A HE RIRES

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(D) = KM: courbes 1, 2 et 3, Courbes 2 et 2 caeutchouc 35 % de chlore !

« * x ? ! L (y) = KM : courbes 1 , 2 et 3. Courbes 3 pt 3 caoutchouc 65,5 de chlore

[1 et M' représentent la viscosité et la masse moléculaire ramenées au caoutchouc naturel, c'est à dire : M' n'est pas la masse moléculaire vraie, M, d'un caoutchouc chioré, mais celle d'un caoutchouc naturel ayant la même condensation en carbone. De même, dans le calcul de la viscosité intrinsèque GR nous n'utilisons pas la concentration vraie, mais la concentration correspondante en caoutchouc naturel.

Dans la nouvelle relation [1 - K'M'®, les variations de K! représenteront uniquement l'évolution structurale du caoutchouc au cours de sa chloration. k

Il est facile de calculer RE et M'. En eftet,[71 æ af et M' = M/a, a étant un coefficient valable pour une teneur æn chlore donnée et égale à m/m, avec m : masse du chafnon en Co pour le caoutchouc

chloré considéré et m, i masse du chaînon Co du caoutchouc naturel.

Les coefficients K et K' sont reliés par l'expression :

Les valeurs de a, (9 et M! sont portées dans le Tableau V,celles de K' dans le Tableau VI.

Les variations de K' en fonction de la teneur en chlore (nombre

de C1/10 C) sont représentées graphiquement (fig.9).

Interprétation des résultats . La diminution du coefficient K' jusqu'à 35% de chlore (2 C1/10 C) met à nouveau

en évidence le raccourcissement important de la macromolécule sous l'influence de réactions de cyclisation.

D'autre part, l'impossibilité de déterminer les coefficients K et K' dans la zone 4-5 c1/16 C ne peut être expliquée que par des phénomènes importants d'associations moléculaires, dues sans doute à des liaisons physiques. Nous aurions donc affaire non plus à des macromolécules de forme linéaire, mais 4 des agglomérats pluridimensionnels n'obéissant pas à une relation viscosité-masse moléculaire définie. Cette hypothèse de liaisons physiques intermoléculaires est confirmée par plusieurs faits :

- L'addition de traces d'alcool ou d'acétone à une solution d'un des

produits considérés augmente de façon importante sa pression osmotique.

Ce qui s'expliquerait par le remplacement des liaisons des macromolécules