‹ Contribution à l'étude de la décomposition pyrogénée des chlorates, perchlorates et bromates alcalins et alcalinoterréuxChapitre 16 sur 39 · SR · texte numérisé non relu

SR

560° 590° 620° 630 646° Termperat ure

Fig. 14. — Décomposition du perchlorate de coesium

qu’à 630° A cette température 69 % d'oxygène ont déjà été libérés. Au delà de cette température le dégagement gazeux devient plus lent et il se termine à 646°,

L'analyse montre que la transformation du perchlorate en chlorure est totale,

Cette étude montre que le perchlorate de coesium est, vis-à-vis de la chaleur, plus stable que le perchlorate de potassium,

Se

$ 4. - Chlorate et perchlorate de lithium A. — Chlorate de lithium

Le chlorate de lithium, chauffé dans le vide, est stable vis-à-vis de la chaleur jusqu’à 270° environ. À partir de cette température la pression à l’intérieur de l’appareil commence à augmenter. Le dégagement gazeux est lent jusqu’au voisinage de 420°. Tandis qu’à 400° le volume d’oxygène est de 9 % du volume final, il atteint 17 % à 420°. Au delà de cette température la vitesse de décomposition semble rester constante jusqu’à 445° et diminue ensuite peu à peu jusqu’à 650°, où la décomposition est totale.

1 pe

- = bles

270° 305 490° 420° AAS'46S 560° Temperature Fig. 15. -— Décomposition du chlorate de lithium

Alors qu’à 420° la pression à l’intérieur de l’appareil est de 17 % de la pression finale, elle est de 52 % à 445° et de 11 % à 465°

L’analyse du résidu montre la présence d’oxyde de lithium, Li,0. La quantité de lithium transformé en oxyce CSENCIe AM ARNO

Nous avons également remarqué au cours de nos essais

que le chlorate de lithium peut déjà se décomposer au cours de la déhydratation,

PO

B. — Perchlorate de lithium

Le perchlorate de lithium ne subit aucune décomposition jusqu’à 528°. Au delà de cette température un dégagement gazeux se produit. La pression à l’intérieur de l’appareil augmente peu à peu avec la température. À 542° elle est de 7 % de la pression finale. Puis la vitesse de décomposition croît jusqu'à 555°. A cette température, 20 % d’oxygène ont déjà été mis en liberté. La décomposition se poursuit alors avec une vitesse constante jusqu'à 568° correspondant à un

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départ de 90 % d’oxygène. Le dégagement gazeux ralentit ensuite peu à peu. À 580° la pression atteint 96 % de la pression finale et à 600° le perchlorate de lithium est totalement décomposé.

L'analyse montre que le résidu de la décomposition est légèrement alcalin. Au cours de la transformation du perchlorate en chlorure, il y aurait donc eu formation d’une faible quantité d'oxyde de lithium, Li,0, avec mise en liberté de chlore,

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