EC

— = me es nt ms

430° 441° 490° 510°516° 530° Témperature Fig. 22, —- Décomposition du perchlorate de calcium

sion à l’intérieur de l’appareil est 18 % de la pression finale, clle atteint 36 % à 510° et 86 % à 516°. Au delà de cette température la décomposition du perchlorate de calcium ralentit peu à peu pour se terminer à 530°. L'analyse du résidu montre que sous l’action de la chaleur le perchlorate de calcium: s’est transformé totalement en chlorure avec mise en liberté d'oxygène.

Il est à remarquer que le perchlorate de calcium est beaucoup plus stable que le chlorate. Alors que le chlorate de calcium est déjà entièrement décomposé à 385°, le perchlorate est stable vis-à-vis de la chaleur jusqu’à 441°.

L'étude de la décomposition des chlorates alcalins et alcalinoterreux montre que sous l’action de la chaleur, le chlorate se transforme en chlorure avec mise en liberté d'oxygène. Dans le vide ou plus exactement sous pression réduite (inférieure à 1 cm.) le dégagement d’oxygène est parfaitement continu; mais il est impossible de conclure s’il y a transformation directe ou non du chlorate en chlorure.

Sous pression la courbe du dégagement gazeux durant la décomposition du chlorate de potassium, présente un palier et conduit à admettre la formation intermédiaire de perchlorate selon la réaction:

2C10,K—CI0,K+CIK+0,.

Aux faibles pressions, la décomposition des chlorates de de strontium et de calcium est tout à fait analogue à la décomposition des chlorates alcalins.

Le chlorate de baryum par contre, donne une courbe différente. L’allure de la décomposition semble être celle de la décomposition du chlorate de potassium sous pression. Nous sommes amenés à admettre la transformation du chlorate en chlorure avec formation intermédiaire de perchlorate selon la réaction :

2(C10,),Ba=(C10,),Ba + C1,Ba+20,.

La décomposition des perchlorates alcalins et alcalinoterreux se traduit par des courbes bien continues. Le dégagement d'oxygène, lent au début de la décomposition, devient plus rapide à partir d’une certaine température. Vers la fin de la transformation du perchlorate en chlorure, le départ de l’oxygène est toujours plus pénible.