XIII XIV

GS L. ENDERLIN

Quant au mécanisme proprement dit de la réaction, qui conduit à cette formule, je ne crois pas devoir écarter, a priori, la possibilité d’une scission de la molécule d’oxygène sous l'influence du réactif magnésien, suivant un processus imaginé par Ch. Dufraisse et M. Gérard (15). Il en résulterait un premier produit-intermédiaire XV, contenant un système de trois carbones 4, b, c, dont deux sont doublement liés et dont le troisième porte un substituantnégatif.

RQ ET

Nr 2 ANA NS

1 Aloe AA

R loMgl k

On sait que, dans ces conditions, le substituant peut occuper deux positions différentes bien déterminées, a ou €, avec migration simultanée de la double liaison. Ce déplacement n’est autre chose qu’une transposition allylique, qui. dans les chaînes droites, est d’une généralité remarquable et se fait d'autant plus facilement que le substituant est plus électronégatif (16).

Les cas les plus classiques de cette réaction sont la transposition géraniol-linalol (17):