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solution le corps rouge plus soluble: par concentrations convenables,on recueille le reste de la gentiogénine, Finalement il ne reste en solution que le corps rouge, qu’on recueille en distillant à siccité.

La gentiogénine est purifiée par plusieurs traitements par

l'alcool à 80 et à 60°. On l’obtient ainsi blanche et cristalli-

sée.

Dans toutes ces opérations, il faut chauffer la gentiogénine le moins possible à l’air et distiller sous pression réduite, car elle est d’une grande altérabilité et, quand elle est en solution, elle se colore facilement sous l'influence de la chaleur et de l’air. Ces conditions rendent difficile sa préparation, et par suite son étude,et font baisser considérablement les rendements au cours des purifications.

Quant à la partie qui est combinée à l’émulsine, il ne nous a pas été possible de la séparer par les solvants ordinaires, même après traitement par les acides ou les alcalis. Il y a là perte sèche dans la préparation.

Composition. — Eau de cristallisation. — Point de fusion. — Différents échantillons de gentiogénine desséchés à 1009, 105, 110°, nous ont donné des pertes d’eau variées : 4,5 — 4,9 — 5,98 — et jusqu’à 7 pour 100. Or la formule CIH100t, H20 exige 8,49 eau et la formule (10H10, 1/2 H°0 exige 4,43.

Les produits que nous avions lieu de croire bien desséchés ont été analysés. Les nombres obtenus étaient discordants. Mais comme pour la gentiopicrine, la fusion au bloc Maquenne nous a mis sur la voie. La gentiogénine, séchée à 100°- 1109, fond à 1850 au bloc Maquenne en se boursoufflant légèrement et brunissant un peu, puis aussitôt durcit. Le corps chauffé à plus haute température ne fond plus, mais se fonce et se décompose. La gentiogénine ne doit donc perdre toute son eau qu’en fondant. Les échantillons analysés avaient gardé moins de 1/2 molécule d’eau :.

il Il IT IV V . C 59155: - 5954000038 0101172010 H 5.88 5.41 5,9) 5.89 5.49 [ matière : 0,2440 — C0? : 0,5495 — H?0 : 0,1295 II. matière : 0,3065 — C0? : 0,6690 — H20 : 0,1495 NT. matière : 0,3160 — C0? : 0,6995 — H20 : 0,1580 IV. matière : 0,2740 — C0? : 0,6145 — H?0 : 0,1455 V. matière : 0,2770 — C0? : 0,6215 — H20 : 0,1365

Calculé pour Calculé pour C10 H19 Of, 1/2 H 20 C19 H10 O4

La gentiogénine cristallisée dans lalcool à 60o et séchée à 100° répond donc à la formule C10 H19 0, 1/2 H?0, celle de la gentiogénine anhydre étant C10 H10 Of.

La gentiogénine, qui se dissout bien dans l’acide acétique

chaud, n’y est pas assez soluble à froid pour que nous ayons

pu la cryoscoper dans ce solvant.

Propriétés physiques.— La gentiogénine se présente sous l'aspect d’aiguilles microscopiques.

Elle est dépourvue d’amertume.

Elle est très peu soluble dans l’eau froide et insoluble dans l’éther. 61 parties de chloroforme en dissolvent à froid une partie. Elle est peu soluble dans léther acétique aux divers

degrés d’hydratation : 1 partie exige 135 gr. d’éther acétique

anhydre bouillant et 98 d’éther acétique saturé d’eau. Elle se dissout dans 25 parties d'alcool méthylique bouillant. L'alcool éthylique est son meilleur solvant : 1 partie de gentiogénine exige à froid 60 p. d'alcool à 80°, 87 p. d'alcool à 90e ; il faut 42 parties d'alcool à 60° bouillant pour la dissoudre.

Propriétés chimiques. — On a vu que la gentiopicrine est une lactone; a priori on peut regarder la gentiogénine comme l’étant également. Directement on peut déceler la fonction olide par l'expérience suivante :

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Expérience : À 0 gr. 468 de gentiogénine desséchée à 110°, on ajoute de la potasse (10 ce. solution — 0,1082 KOH). La gentiogénine se dissout. On constate en même temps avec un papier à la phénolphtaléine que l’alcalinité de la potasse est neutralisée, tandis qu’avec le papier de tournesol la réaction reste toujours alcaline, ce qui n’avait pas lieu pour la gentiopicrine. Mais la saturation se fait peu à peu, l'olide se transforme graduellement en acide (ou plutôt en sel de K correspondant).

KOH ajoutée Temps au bout duquel la neutralisation est atteinte.

DORA es PES nes 2 minutes.

DT HSE DO 10 — TORRES Ra tee s 00 10 — à RE EE Re CE 30 — D M ES IL ET ET 24 heures.

LR ESS To Ér OC EE plusieurs jours.

On obtient ainsi le gentiogénate de potasse. En prenant le chiffre de 12 ce. 25, ont voit que 1 gr. de gentiogénine fixe 0 gr. 281 KO; pour le chiffre 12 ce. 5, on aurait 0,297 KOH. Théorie : 0 gr. 288 KOH pour C!H!! (5 K, Ce sel est amer.

Les dissolutions alcalines de gentiogénine sont jaunes : on l’en précipite par addition d’acide.

Nous avons tenté de briser sa molécule par fusion avec la potasse. Nous n’avons pu isoler de la réaction suffisamment de produits cristallisés permettant une identification : il se fait 50 p. 100 d’une matière brune insoluble dans l’eau, en partie soluble dans l’alcool et l’éther, incristallisable: le reste est formé de corps acides, de phénols colorables par FeC/, d'acide acétique. Nous n’avons pas été plus heureux en partant de la gentiogénine obtenue par les acides ou de la gentiopicrine elle-même. Même échec dans les traitements par le bichromate de potasse et l’acide sulfurique, par HI bouillant qui n’a donné ni iodure de méthyle, ni iodure d’éthyle.

Chauffée avec SO“ El à 4 p. 100 pendant 3 heures, elle n’a pas donné naissance à des corps réducteurs.