CHAPITRE IV TES
Autres principes immédiats de la Gentiane. 2
206 GENTIINE # Le corps blanc qui, à l’état de traces, accompagne la gen- __ tiopicrineet fait quesessolutionssecolorent alorspar FeCBest D, un glucoside nouveau que j’appellerai gentine. “4 : 1 On a vu (ch.I1) que ce corpss’accumule dans les derniers NI éthers acétiques d’où s’est déposée la gentiopicrine et le Er: moyen de le séparer de celle-ci. Il y en a environ un cené tième du poids de la gentiopicrine.
C’est un corps blanc, à peine jaunâtre, cristallin.
Hl est à peu près insoluble dans l’eau, mais il s’y dissout. SE légèrement à la faveur de la gentiopicrine. C’est ce qui expliii que comment on le trouve accompagnant, dans les traite- %% ments, ce dernier glucoside. À parte exige pour ‘se dissoudre Se environ 450 p. alcool à 90° bouillant, 350 p. alcool à 80e, 250 p. alcool à 60° bouillant.
La gentiine fond à 2740, Elle se décompose, au delà, sans : se volatiliser. x 3
Elle répond à la formule C#H#s01.
Trouvé i Calculé pour CH2#014 G 54.20 54.34 À H 5.27 5.07 R à Matière : 0,2845 — Co?: 0,5655 — Ho : 0,1355:
Elle cristallise anhydre.
Traitée par l’amalgame de sodium, sa solution prend à la ‘ longue une coloration rouge sale. L’acide nitrique, à froid, à la dissout avec une magnifique coloration verte: une trace de gentiine suffit pour la réaction. Si, après l'avoir traitée par
em =
AzO3H, on ajoute de la potasse à alcalinisation, il se développe une teinte orangé pâle.
La gentiine donne avec FeCBune coloration vert noirâtre ; cette réaction précieuse, extrêmement sensible, permet de juger la pureté d’un échantillon de gentiopicrine, qui ne doit pas se colorer avec le perchlorure de fer.
Ce nouveau corps ne possède pas de fonction lactone.
Nous en avons chauffé 2 gr. 05 avec SO‘H2 à 4 p. 100, au BM bouillant, en matras scellé. Au bout de 9 h. 1/2, alors qu’il ne restait plus de parties blanchâtres semblant inattaquées, la liqueur marquait à — + 40 50° (1 — 2); au bout de 12 heures, «— + 2°; 3 nouvelles heures de chauffe n’avaiont fait augmenter la déviation polarimétrique que de 5’.
Cette solution réduisait la liqueur de Fehling comme l’aurait fait 1 gr. 042 de glucose. Son pouvoir rotatoire brat était de « + 40°. Elle donnait avec la phloroglucine et HCT la belle coloration violette et la bande d'absorption caractéristiques des pentoses.
On en a alors fait fermenter des fractions. Dans un cas, une fermentation portant sur 0 gr. 231 a donné 0 gr. 051 CO?, correspondant à 0 gr. 104 glucose, soit 45,5 p. 100; une autre fermentation portant sur 0 gr. 176 a donné 0 gr. 046 CO? correspondant à 0,095 glucose, soit 53,97 p. 100.
La partie infermentescible avait pour pouvoir rotatoire a — + 1401, C'était du xylose légèrement impur. On a caractérisé ce pentose en le traitant par le brome et le carbonate de cadmium, le transformant ainsi en xylonobromure de cadmium ; réaction dont M. BerrraxD a montré la valeur et la sensibilité pour l'identification du xylose (Bull. Soc. Ch., 1892, I, 499).
Gentiénine. — Le dépôt jaune verdâtre formé dans l’hy-
drolyse précédente pesait sec 1 gr. 045. On l’a dissous dans
l'alcool à 90° bouillant et on a traité la solution par un peu de charbon. Par refroidissement il's’est déposé de beaux cristaux d’un corps jaune que j’appellerai gentiénine.
Ces cristaux chauffés au bloc Maquenne commencent à se sublimer vers 19°. Ils fondent immédiatement à 225°.
Ils sont d’une coloration jaune soufre, ressemblant à s’y méprendre à ceux de la gentisine.
La gentiénine répond à la formule C!*H1005,
Trouvé Calculé pour C14H1005 65.01 65.11 4.24 3.87
Matière : 0,2835 — C0? : 0,6760 — H°0 : 0,1085.
C’est donc un isomère de la gentisine.
Elle se dissout à chaud dans Az*OH avec une coloration rouge. : la gentisine dans les mêmes conditions donne une coloration verte.
Le dédoublement de la gentisine se fait ainsi suivant l’équation :
CHH2801 2 H20 — C6H12 06 + CSH1005 + CHH1005 glucose xylose gentiénine
Total des sucres réducteurs trouvés : 50,83 p. 100 — calculé 59,78 Glucose trouvé par fermentation : 45,5 et 53,97 p.100 — calculé 54,6
L'examen de ces chiffres montre que, au bout des 15 heures de chauffe,0 gr. 15 environ de gentiine n'avaient pas encore été hydrolysés.
La gentüne est donc le premier glucoside connu qui donne du xæylose dans ses produits de dédoublement.
L’extrême rareté de ce glucoside ne m’a pas permis de pousser plus à fond son étude.
