CHAPITRE Il

LE GLYCIDE

M. Bigot (1) a oblenu le glycide en faisant réagir le sodium sur l' monochlorhydrine en solution éthérée ; il y a formation de chlorure de sodium, e départ d'hydrogène ; selon l'équation :

CH? — OH CH — OH

CH — OH + Na = NaCI + CH | LH | O

CH? — C1 (a

En étudiant l’action du sodium sur le glycide, j'ai été amené à modifier le mode opératoire donné par M. Bigot ; j'ai augmenté ainsi le rendement de 29 à 55 0/0 de la théorie.

En effet M. Bigot laisse réagir le sodium en gros morceaux sur l’x monochlorhydrine, de façon que la surface d'attaque soit assez faible ; la complète transformation du sodium, en chlorure demande dans ces conditions trois jours. Or on verra plus loin que, sous l’action du sodium, le glycide paraît se polymériser, il y avait donc avantage a priori, à opérer rapidement, c'est-à-dire à augmenter la surface d'attaque du sodium. Ces prévisions ont été parfaitement justifiées. Voici le mode opératoire que j'ai suivi :

350 grammes d’ monochlorhydrine sont mélangés de trois fois leur volume d’éther absolu. On place le tout dans un ballon muni d’un réfrigérant ascendant, et plongé dans l’eau tiède. La théorie exigerait l'emploi de 70 grammes de sodium ; on en prend seulement 65 grammes que l’on met successivement par trois ou quatre morceaux à la fois d'environ 2 grammes. Il faut éviter l'échauffement car le rendement diminue par l'élévation de la température. I faut s'attacher à ne pas dépasser 40°.

L'opération est terminée quand tout le sodium a réagi. On trouve alors dans le ballon du chlorure de sodium blanc, baigné par un liquide à peu près incolore et assez soluble dans l’éther. Ce dernier est décanté et filtré. La matière qui reste dans le ballon est agitée plusieurs fois avec un grand excès d’éther absolu. Finalement on la reprend par un mélange d’éther et d'alcool

(1) Ann. Chim. et Phys. 6e série, t. 22, p. 481.

anhydre, qui achève de dissoudre tous les produits. On filtre à la trompe, et on lave le chlorure de sodium avec le mélange d'alcool éthéré.

La solution dans l’éther est distillée. Quand le dissolvant est éliminé, la matière qui reste dans le ballon est rectifiée dans le vide.

A la pression de 15 millimètres il passe vers 75° le glycide, vers 125’, il passe l'y monochlorhydrine n'ayant pas réagi. Au-dessus de ce point la matière qui reste dans le ballon distille peu à peu sans présenter de point fixe et en se décomposant partiellement.

Quant à la solution dans l'alcool éthéré on la traite comme la précèdente, elle contient une petite quantité de glycide, d'x monochlorhydrine, et un liquide visqueux chloré insoluble dans l’éther.

Les portions qui ont distillé dans le vide entre 60° et 100° sont rectifiées deux ou trois fois au bain-marie sous pression réduite.

On obtient finalement le glycide passant à 74°-75° sous 15 millimètres ou à 57° 59° sous 10 millimètres ; à la pression ordinaire 1l bout entre 160°-162°.

Il est recommandé de ne pas distiller le glycide à la pression atmosphérique, car il se décompose en donnant de l’aldéhyde acrylique.