CHE CH — CH = 0 —CH— CH = (CH: 07) — CE (CH 0:)\2 ( < O

ACTION DE L'OXYDE D’ARGENT SUR L’x MONOCHLORHYDRINE

Devant ces résultats, j’ai pensé qu’en faisant réagir l’oxyde d'argent sur l' monochlorhydrine on pourrait par départ du chlore et fixation d'oxygène obtenir l'alcool diglycérique cherché, selon l'équation :

CH? — OH CH — OH CH OH CH — OH Cr = TR ACER AS O = 2AsCl “ae CH — OH CH — OH

Si on ajoute de l’oxyde d'argent à de l’} monochlorhydrine,on ne constate aucun échauffement spontané, mais si on chauffe le mélange, il ne tarde pas à se produire une violente réaction avec projection de la substance hors du récipient où l’on produit la réaction, tandis qu'il reste dans ce dernier du chlorure d'argent. |

J'ai alors essayé de modérer la réaction en diluant par l’éther absolu. On dispose dans un ballon muni d’un réfrigérant ascendant :

Oxvde d'arsenbsecr "0 ... 120 grammes tiMmOonoChIOTRVArINE, 7. -. 2" POMOD » ÉlheraDSGIURRRre ee 400 cm*

Après huit heures environ d’ébullition au bain-marie on essore à l’entonnoir de Buchner, on lave le résidu insoluble à l’éther anhydre et on termine à l'alcool absolu.

On constate sur les parois du ballon une très forte réduction, avec production d'argent miroïtant.

Le résidu insoluble est traité par l’ammoniaque de façon à dissoudre le chlorure et l’oxyde d'argent, et laisser l'argent métallique.

La solution ammoniacale est acidifiée par l’acide nitrique pour précipiter le chlorure d'argent.

On trouve ainsi :

OXVACMAIEeNt. ER 36 grammes Chloruredærsent "mic, 34 ) ATÉCU ERP E ee hePeee 45 »

La solution éthéro-alcoolique est distillée au bain-marie pour chasser l'éther et l'alcool. Le résidu est fractionné dans le vide.

Sous 15 millimètres, on obtient un liquide pesant 25 grammes, passant entre 40° — 100°, cette fraction rectifiée fournit du glycide. Le thermomètre monte ensuite et on recueille 45 grammes d’; monochlorhydrine inaltérée.

Devant ces résultats, je n'ai pas songé à poursuivre l’action de l’oxyde d'argent.

En résumé l’« monochlorhydrine est impropre à la préparation de l'alcool diglycérique, à cause des fonctions OH libres; l’épichlorhydrine réagit dans le sens altendu, mais le produit se polymérise à mesure de sa formation.

Je pouvais donc espérer qu'en bloquant les fonctions alcools dans la monochlorhydrine par des radicaux acétyle par exemple, et faisait réagir ainsi celte chlorodiacétine dissymétrique sur la glycérine 4 monosodée,

jobliendrais la diacétine dissymétrique de l'alcool diglycérique cherché, selon l'équation :