CEE CI CH — CI
() Comptes rendus. Acad. d. Sc ,t 139, p. 867.
marie durant quinze minutes de façon à dissoudre l’4 monochlorhydrine qui n'aurait pas réagi el à délruire l'excès d’anhydride acétique qui aurait pu rester.
On décante à l’entonnoir à robinet ; la couche inférieure est soumise au fractionnement dans le vide.
La chlorodiacétine pure bout à 113° — 114° sous 9 millimètres. On obtient ainsi par celte méthode 75 o/o du rendement de la théorie.
J'ai été obligé de reprendre le produit de la réaction par l'eau, car les points d'ébullition de l’; monochlorhydrine et de la chlorodiacétine sont très voisins, en effet :
RINONCOMIOTA YONNE, ei a 108° — 109° sous 8 millimètres Chlorodiacétine dissymétrique..... 113° — 114° sous 9 millimètres
D'un autre côté on n’a pas avantage à trailer directement par l’eau, le produit de l’action de l’anhydride acétique sur l’x monochlorhydrine, car la chlorodiacétine dissymétrique est très soluble dans l'acide acélique et peu dans l’eau.
J'ai dosé le chlore en faisant bouillir un poids connu de chlorodiacétine dissymétrique avec une solution de potasse, j'acidule ensuite le produit de la réaction par l'acide azotique et je précipile le chlorure de potassium par le nitrate d'argent. Je trouve ainsi :
I LE BHDSANCC EU ee 06r,5362 08",6044 ENTREE RER RER à 0€",3852 Or,4450
Théorie :
CR ee nie te 18,10 18,20 18,24
ACTION DE LA CHLORODIACÉTINE DISSY MÉTRIQUE SUR LA GLYCÉRINE > MONOSODÉE
On dispose dans un ballon muni d'un réfrigérant ascendant :
Glycérine 4 monosodée............ 58 grammes Chlorodiacétine dissymétrique .... 100 »
Loener nr PE “+ 200 »
Dans le but d'obtenir la diacétine dissymétrique de l'alcool! diglycérique :
CHER O=COECEE CHEOECOACEE |
NE ce CHOCO CHE |
be — CH.
= NaCl+ ©O
CH ONa es
CHOCO CH — OH
CH OH CHEIOH
On place le ballon dans un bain-marie bouillant pendant environ une heure,
Peu à peu une réaction s'effectue, il se fait un dépôt de chlorure de sodium. On essore à l’entonnoir de Buchner, on lave à plusieurs reprises le chlorure de sodium par du toluène bouillant.
Il reste imprégné d’un liquide épais, visqueux, insoluble dans le toluène On épuise ce chlorure de sodium par l'alcool chaud, on fillre à la trompe.
La solution dans le toluène est distillée à la pression ordinaire de façon à chasser le dissolvant. Le résidu est ensuite fractionné dans le vide.
On recueille ainsi sous 2 millimètres les portions suivantes :
110° — 140°.... poids 51 grammes 140° — 200°.... » 8 »
La fraction 140° — 200° ne présente aucun point fixe. Il reste donc deux portions importantes : 110° — 140° et 200° — 240°, On soumet ces liquides à la reclification.
La partie 110° — 140° donne sous 2 millimètres : trois fractions :
90° — 110°.... poids 3 grammes MO N130. ES 45 »
La fraction 110° — 130° qui représente la presque totalité du liquide 45 grammes pour 51 grammes est refractionnée ; on obtient successivement sous 2 millimètres :
DOM T0... poids 3 ‘grammes LOST » 37,0 Ù 123° — 128
Il semble donc que ce produit par la distillation se décompose, et en effet la réaction des liquides obtenus est acide ou tournesol. D'ailleurs ces trois fractions contiennent très nettement du chlore surtout les deux premières. La dernière fraction 123° — 128° n'en renferme qu’à l’état de traces.
On se trouve donc en présence d'un mélange complexe de chlorodiacéline et de triacétine de la glycérine, ete. Cette fraction saponifiée ne donne pas d'alcool diglycérique mais de la glycérine.
La fraction 200° — 240 par la distillation parait se décomposer ; elle est soluble dans l'éther.
Je l'ai saponifiée en la maintenant à 100° — 110° pendant dix heures avec un excès d’eau. On chasse ensuite l’eau et l'acide acélique par distillation à la pression ordinaire, ou termine ensuite dans le vide au bain d'air.
Sous 6 millimètres on recueille un liquide extrêmement visqueux à froid passant entre 238° — 245° sous 6 millimètres. Ce liquide est insoluble dans l'éther, mais il se dissout dans l’eau et l'alcool.
Il est constitué par l’alcoo! diglycérique, car le poids moléculaire déterminé par cryoscopie dans l'acide acétique donne 170. En effet :
Poids d'acide acétique. ........ 19s",9670 Poids de matière dissoute..... ; 05',7534 MÉMOUDIO OS en REC 20e DUT ADAaiSSement er Lee SE SE A 00,865 Coefficient d’abaissement........ 0,229
D'où je déduis pour le poids moléculaire :
PM 0.22 0 La théorie indique pour l'alcool diglycérique 166. De plus l’analyse élémentaire conduit aux chiffres de cet alcool. En effet :
I Il Matière... 0,1742 Os,1846 CORP … 0s':2752 Our,2928 ONU 02 ,1586 Où, 1684
Théorie C6H1405 :
(LP NS RES 2 1 43,27 LOT Linmeence 8,20 8,21 8,43
D'autre part en dosant l'acide acétique dans la fraction 200° — 240, j'ai
trouvé : 50,12. En effet :
Matières ee. 0£",8838 ROFTIN PEN. TR, 14:%3,380 D'où acide acétique 0/0... 50,12
La théorie indique pour la diacétine dissymétrique de l'alccol diglycérique 48,00.
La solution alcoolique provenant de l'épuisement du chlorure de sodium est distillée à la pression ordinaire afin de chasser l'alcool. On termine dans le vide au bain d'air. On recueille sous 10 millimètres 26 grammes d’un liquide visqueux à 157° — 160°. Il reste alors dans le ballon distillatoire un magma solide imprégné d’acétate de sodium ainsi que de chlorure de sodium.
Si l’on épuise cette matière par l’eau on dissout les sels alcalins et il reste une substance ressemblant a s’y méprendre à de la gelée.
Elle est insoluble dans les dissolvants organiques usuels alcool, éther, acétone, etc. Séchée sur l’acide sulfurique dans le vide, elle diminue considérablement de volume. Elle absorbe à nouveau l’eau en gonflant énormément et donnant une sorte de gelée.
Ses propriétés sembleraient indiquer que l’on se trouve en présence d’une matière analogue aux mucilages végétaux.
Malgré le grand intérêt que présentait cette question je n'ai pu en poursuivre l'étude car elle sortait du sujet que je m'étais proposé.
On effectue sur le liquide qui à passé entre 157° et 160° un dosage d'acide acétique. On trouve :
NOTE ee 01100 RON nl 160%3,55 D'où acide acétique ‘}, 33,12
On obtient encore ici un mélange complexe. D'ailleurs cette fraction saponifiée par l'eau alcaline à l’ébulition donne par distillation de la glycérine.
I faut donc encore admettre que dans cette expérience les fonctions alcool de la glycérine monosodée ont gêné la marche normale de la réaction.
J'ai songé alors à faire réagir les chlorodiacétines sur les diacétines par exemple : la chlorodiacétine dissymétrique réagissant sur la diacétine dissymétrique conduirait à la tétra-acétine de l’alcoo!l diglycérique :
