DEUXIÈME PARTIE
RECHERCHE DE L'ALCOOL DIGLYCÉRIQUE DANS LES RÉSIDUS DE DISTILLATION DES GLYCÉRINES INDUSTRIELLES
Ayant montré que le premier terme des polyglycérines : l'alcool diglycérique, donnait une acétine parfaitement stable et qui par conséquent titre dans le procédé de dosage des glycérines industrielles, il fallait que je caractérise cet alcool, dans les résidus de distillation du propanetriol.
Les résidus qui m'ont élé obligeamment fournis par la Société française des glycérines distillées, se présentaient sous l’aspect d’une masse épaisse noire, coulant avec difficullé à froid, et rappelant assez comme aspect physique extérieur les mélasses.
J'ai directement acélylé ces résidus en suivant Ja technique que j'ai décrite à propos de l’action du glycide sur la glycérine (1). Après avoir chassé l'acide et l'excès d’anhydride acétique par distillation à la pression ordinaire ; je termine dans le vide au bain d'air.
On recueille d’abord de la triacétine de la glycérine, puis le thermomètre monte et on distille un liquide oléagineux à 180° — 205° sous 5 millimètres, à partir de cette température, on observe un dégagement continu de vapeurs blanches dans le ballon distillatoire, ce qui indique une décomposition, et de fait, la tempéralure de distillation baisse.
J'arrête l'opération. Il reste alors dans le ballon une matière fluide à chaud et qui par refroidissement se prend en une masse dure et cassante.
Cette substance absorbe l'humidité atmosphérique; elle représente un terme très condensé des polyglycérines acétylés.
La fraction 180° — 205° est soumise à la distiflation fractionnée dans le vide. On obtient ainsi au troisième fractionnement un liquide oléagineux légèrement jaunàtre, soluble dans l'éther, l'alcool, l'acide acétique, insoluble
dans l'eau et bouillant entre 190° et 195° sous 2 millimètres.
(1) Car on ne peut songer à distiller directement ces résidus à cause de la mousse qui se forme quand on les chauffe dans le vide.
Le dosage de l'acide acétique a donné les chiffres suivants :
il IT SHDSIANCeR ET ENTER 1 £", 6800 1 sr, 0424 ROLENTE MAR EICTE 10125700 250800 D'onicidetacétique olo "#0 71,90 72,01
La théorie indique pour la tétra-acétine de l’alcool digycérique 71,85. De plus, le poids moléculaire déterminé par cryoscopie dans l'acide acéti-
que donne les résultats suivants :
Poids-d'acidé acctiques "7 FR P EN 20 8", 1570 Poids de-malière dissoute....... Nr otel10070 ÉDEURO OP CE DCE 5,25 Abaissement....... D 02,625 Goethicient d'AbaisSèment:s,; 2.000 0,1190
Je rappelle que la théorie indique pour le poids moléculaire de la tétraacéline de l'alcool diglycérique 334. La concordance est donc parfaitement suffisante.
Il est donc hors de doute que l’on obtient bien de l'alcool diglycérique dans les résidus de distillation des glycérines industrielles. Dans les résidus que j'ai étudiés, j'ai oblenu environ de 15 à 20 grammes de tétra-acétine pour 250 grammes de résidus.
Ces chiffres là n’ont rien d'absolu, cela ce conçoit a priori, car ils dépendent surlout du point jusqu’auquel, on aura poussé la concentration des lessives glycérineuses.
En effet, sous l’action de la chaleur, une partie de la glycérine peut se déshydrater, pour donner le glycide, ce dernier réagit sur la glycérine pour donner l'alcool! diglycérique.
Le glycide peut aussi se fixer sur l'alcool diglycérique déjà formé, pour conduire à l'alcool triglycérique, et ainsi de suite, On arriverait donc ainsi par ces réactions successives à des produits de plus en plus condensés.
