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Je vais donc commencer par décrire la préparation des chlorhydrines et en particulier de l'y monochlorhydrine et son action sur la glycérine

x monosodée.

LES CHLORHYDRINES

M. Fauconnier (1) a donné un procédé très pratique de préparation de la dichlorhydrine symétrique et qui fournit accessoirement de l’x monochlorhydrine.

Ce procédé consiste à traiter la glycérine par le gaz chlorhydrique. A cet effet la glycérine est placée dans une cornue tubulée, chauffée au bain d'huile, et munie d'appareils de condensation formés d’une série d’allonges et d’un ballon tubulé. La température du bain doit être réglée à 120°—130°; il faut

(1) Thèse. Paris, 1889.

s'attacher à ne pas dépasser 135°, sous peine de voir apparaître des composés polyglycériques. Dans ces conditions le courant de gaz chlorhydrique, qui peut être extrêmement rapide au début de l'opération, entraîne la presque totalité de l’eau formée dans la réaction, et rien que cette eau, chargée d'acide chlorhydrique. On arrêle la préparation lorsque le gaz n’est plus que difficilement absorbé, et l’on soumet, alors, le contenu de la cornue à la distillation fractionnée dans le vide. On recueille sous 18 millimètres :

Au-dessous de 80°, une petite quantité d’eau acide, entraînant un peu de dichlorhydrine symétrique précipitable par l’eau ;

A 80° — 120° la dichlorhydrine symétrique brute.

A 120° — 1500 l’x monochlorhydrine brute ;

À 150° — 165° une très faible quantité de produits chlorés qu'on peut avantageusement réunir à la monochlorhydrine brute pour la suite de Ja préparation.

L'opération effectuée sur 5 kilogrammes de glycérine demande de 30 à 40 heures. Elle n’exige aucune surveillance; une fois le bain d'huile bien réglé comme température et l'appareil producteur d'acide chlorhydrique en marche, l’opéralion peut se continuer dix à douze heures sans interruption.

On obtient ainsi 4 kilogrammes environ de dichlorhydrine brute soit 80 o/o du poids de glycérine, et 3 Kk., 450 de produit pur passant entre 170° — 178 à la pression atmosphérique.

On obtient dans cette préparation le 1/6 soit 16, 6 0/0 du poids de glycérine en « monochlorhydrine brute (1).

Comme il me fallait des quantités assez importantes d’; monochlorhydrine ; j'avais songé à employer le procédé de Berthelot, qui consiste à saturer par le gaz chlorhydrique la glycérine bien desséchée et à la chauffer ensuile en matras scellé à 100° pendant cent heures. Le produit de la réaction est alors saturé de carbonate de soude et épuisé par l’éther ; celui-ci donne par la disüllation de la monochlorhydrine mélangée d’un peu de dichlorhydrine. Cette méthode a subi de la part de M. Hanriot (2) quelques modifications ayant pour but d'abréger la manipulation et d'augmenter le rendement. Au licu de glycérine sèche M. Hanriot emploie la glycérine à 28° B., l'eau que renferme cette subslance ayant l'avantage de dissoudre une plus grande quanüté d'acide ; en outre M. Hanriot évile la saluration par le carbonate de sodium et l'épuisement par l’éther, en soumettant directement à la distillation dans le vide le produit de la réaction.

(1) Bigot. Ann. Chim. et Fhys. 6 série, t. 22, p. 482. (2) Ann. Chim., et Phys. 5 série, t. 17, p. 68,

Mais, malgré ces modifications appréciables, le procédé n’était pas encore très commode. Si l'on considère le procédé de Fauconnier donné pour la dichlorhydrine 1. 3., on remarque que l’eau formée en majeure partie dans la réaction :