EUR, LA

Poids d'HCN poux 1.000 gr. de graines

A — "<< rire

Variétés de lins Méth. Liebig-Denigès Méth. Fordos-Gélis

Graine de lin de la Pharmacie centrale de France :

LSESS ALES RTE 025 0,18 2 MES Sat ES 0,25 OùEZ JLESSA MERE ANS 0,25 0,18 APHESSAT ET PTE 0,26 0,17 DRSFSSAN ER ENTARTIReE 0,25 0,18 CESSALMS nr 0,25 0,14

Graine de lin commun, petites grai-

nes :

LÉMESSAIS er TRE 0,34 0,30 DMESSAL PAS EMEA 0,33 0,30 DNTSS AN Anne 0,34 0,29 LUESSA IR EMEA 0,34 0,29

Graine de lin Bombay, grosses grai-

NES AMENER CNRS 0,43 0,39 Graine de lin Calcut

ta, petites graines 0,40 0,32 Graine de lin du Ma-

roc, Arbitres-ex-

perts de Marseille 0,28 0,32

Par l'examen de ce tableau, on voit que, dans certains cas, la différence est considérable. L’erreur peut aller de un quart jusqu’à un tiers, ce qui est énorme (4 essai sur la graine de lin de la Pharmacie centrale de France).

Quelle est, des deux méthodes, celle qui donne le titre exact en acide cyanhydrique ?

La linamarine est entièrement dédoublée par hydrolyse pendant la macération aqueuse. Nous nous en sommes assuré de la façon suivante : après ma-

0 ee

cération des graines dans l’eau pendant vingt-quatre heures, le produit a été distillé jusqu’à obtention certaine de tout l’acide cyanhydrique libéré. Le résidu de Ia distillation, additionné de 50 c. c. d’acide chlorhydrique pur, a été redistillé. Dans le produit de cette seconde distillation, aucune trace d'acide cyanhydrique n’a été mise en évidence.

Ce fait acquis, nous avons vérifié, en pratiquant un dosage par pesée, quelle était, des deux méthodes volumétriques, celle qui donnait le chiffre précis de la teneur du distillat en acide cyanhydrique. Deux dosages gravimétriques, par pesée du cyanure d’argent (11), pratiqués sur deux distillats, provenant de la macération de 20 grammes de lin commun, ont donné une teneur de 0 gr. 33 pour 1.000 d'acide cyanhydrique. Ce titre correspond bien à celui indiqué précédemment, par la méthode volumétrique de LiEBIG-DENIGÈS, que l’on peut, par conséquent, considérer comme exacte.

À quelle cause attribuer l’erreur que donne la méthode à l’iode ?

On pouvait croire à l’action d’un corps, passant à Ia distillation en même temps que l'acide cyanhydrique ; d’où l’idée d'isoler cet acide, pour le doser plus facilement. En neutralisant, par un grand excès de soude, le distillat provenant de la macération, on pouvait penser, qu’en soumettant ce liquide alcalin,

(11) Le distillat, provenant de la macération de 20 gr. de graines ou de tourteau de lin, est traité par un excès de nitrate d’argent en milieu azotique. Après filtration, lavage, séchage à l’étuve, le précipité est pesé. Comme vérification, on peut le calciner et peser à nouveau après refroidissement. Des poids obtenus, on déduit facilement la teneur en acide cyanhydrique.

à une nouvelle distillation, on séparerait facilement, des autres composés volatils, l'acide cyanhydrique à l’état de cyanure de sodium, restant dans le ballon à

distillation.

L'expérience nous a démontré que cela était im-

possible, dans les conditions opératoires très simples

dans lesquelles nous nous sommes placé (2). Une cer-

taine quantité d’acide cyanhydrique, proportionnelle

à la durée de la distillation, est toujours entraînée

pendant celle-ci, comme le prouvent les résultats des

expériences résumés dans le tableau suivant :

Durée de la distillation

1° Dix minutes...

2° Vingt minutes

3° Trente minutes.....

Dosage par la méthode

HCN HCN

à l’iode

du résidu.. 0,22 du distillat. 0,06 HDotalresss 0,28 du résidu.. 0,22 du distiliat. 0,07 Motale een 0,29 du résidu.. 0,12

du distillat. 0,18

Totale 0,30

Dosage par la méthode

à l’argent

HCN du résidu...

HCN du distillat.

HCN du résidu...

HCN du distillat.

HCN du résidu..

HCN du distillat.

Cette méthode n’ayant pas réussi, il fallait trouver une autre façon d’opérer. Si, à une solution d’acide cyanhydrique pur de titre connu, on ajoutait succes-

(12) La distillation a été effectuée dans un ballon en verre, chauf-

fé à feu nu, relié directement à un réfrigérant.