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virent aux alcalis et disparaissent graduellement par insolation.
Par action prolongée de la quinone, on peut communiquer à la laine et à la soie une couleur brun foncé.
L'eau est nécessaire pour que la réaction se produise. Si, en effet, on fait passer des. vapeurs sèches de parabenzoquinone pure sur de la laine séchée à l'absolu, on ne perçoit pas trace de coloration; on peut supposer que le chauffage a amené une cyclhisation par anhydrification interne, done une disparition des NH?, groupes basiques forts donnant rapidement la coloration.
Dès qu'on introduit de l’eau sous une forme quelconque dans l'appareil, par exemple, entrée d’air humide, on voit apparaître la coloration rose violacée. On peut dire qu’il y a réouverture du cycle précédemment fermé et réappa-
rition des groupes aminés actifs.
Etude quantitative de la fixation de la quinone avec le temps.
Nous avons utilisé la facilité de dosage ce la quinone et de lhydroquinone pour étudier comparativement la fixation de la quinone par la fibre et la formation de l'hydroquinone dans le bain (1).
Un témoin sans laine, préparé en même temps, dans les mêmes conditions, nous permettait de faire les corrections utiles pour tenir compte de l’évolution de la solution de quinone (?).
Une quantité constante (1 gramme) d'une laine d’une
(1) Sur dosage des quinomes, voir les traités de Wexz et de MRYER, aussi méthode récente de Rzymrowsxr, Zeit. f. KHlectro., D'xXXXT po LL (1926):
(2) Meunrær et Quéroix. J. S. L. T. C, t. 1x, p. 26 (1925).
humidité connue (11,5 %) est mise dans une série de poudriers émeri avec 20 eme. d’une solution de quinone à 3 °/°” environ, préparée par dissolution de parabenzoquinone dans l’eau distillée aussi pure que possible.
Le titre de cette solution de quinone est déterminé exactement immédiatement avant expérience.
Les essais sont disposés à l’obscurité de façon à éviter une évolution trop rapide des solutions de quinone à la lumière, et agités de temps à autre.
Les bains résiduaires sont ensuite analysés à intervalles de temps déterminés de la façon suivante
a) Dosage de la quinone. — 10 à 20 eme. du bain sont dilués à 50 eme. avec de l’eau distillée, additionnée de 5 eme. d'acide chlorhydrique concentré exempt de chlore et de 1 eme. d’iodure de potassium à 10 %; on dose l’iode libéré par la réaction :
CGHAO? + 2 HI = CH (OH) +1? (milieu acide)
au moyen de l’hyposulfite N/50, en n’ajoutant l’empois indicateur que tout à fait vers la fin du virage, au moment ou la liqueur est à peine jaune. ;
b) Dosage de l’hydroquinone. — 10 à 20 eme. de la liqueur à l’étude sont dilués à 50 eme. avec de l’eau distillée, on ajoute 5 eme. d’une solution saturée de bicarbonate de soude, on agite, on laisse en repos deux minutes, puis titre par l’iode N/50 avec l’empois d’amidon comme indi-
cateur, de façon à réaliser la réaction :
CSH£(OH}? + 12 + 2 Na OH= CSH4O02 + Na I + 2 H20
Nous avons résumé les résultats sous forme de courbes, en portant en abcisses le temps de contact compté en minutes ou en heures, suivant le cas, et en ordonnées le nombre de centimètres cubes d’hyposulfite ou d’iode N/50 pour
20 eme. du bain résiduaire (fig. ).
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11 semble résulter de nos essais que le rapport de la quinone mise en Jeu, à l'hydroquinone formée, est sensiblement égal à 2, du moins dans les premières heures; c’est-
à-dire que l’on doit avoir une réaction du type :
OH 2 CSH40? + R-NH? —> monoanilinoquinone + CH
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Cas des laines blanchies au soufre. — Dosage
du gaz sulfureux.
Comme il y avait lieu de s'y attendre, les deux courbes se relèvent considérablement si on opère avee des laines blanchies au soufre et imparfaitement lavées, car le gaz sulfureux réduit une portion de la quinone en même temps que la laine réagit sur une autre portion (voir fig. 5).
Il y a là un moyen simple et suffisamment précis pour | À } P
