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Le tableau ci-dessus donne en milligrammes les quantités de HCN non combinées au bout des temps indiqués. -
Nous avons remarqué tout d'abord que l'acide cyanhydrique n'était pas absorbé en présence d’un acide (exp. 5° et 6). 258 Nous avons observé, d'autre part, qu'après 4 jours il s'était produit une coloration :
Légèrement brune dans... .... ) Brune assez intense dans... RTS Brune très intense dans... :.. PS Presque noire dans....,..... RL PE Re Les solutions 4, 2, 5, 6 étaient restées incolores.
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La coloration observée est due vraisemblablément à l’altération de l'acide cyanhydrique, sous l'influence de l’'ammoniaque. De ce fait, on ne sait quelle part attribuer dans les résultats à la réaction et à l’altération de l'acide cyanhydrique.
Cette altération est encore prouvée par l'expérience suivante : n
. Prenant une solution de glucose à 41/; et une solution de cyanure de sodium telle que 10 cc. exigent au titrage
76 ce. de liqueur argentique et correspondant par con-
séquent à une teneur de 2 gr.,052 pour cent, nous avons
fait les mélanges :
Sol. glucose.. 50 cc. Sol. glucose. 50 ce.
I Sol: NaC y. "1, 00: cc. Sol. NaCy.. 50 cc.
Eau q. s.p.. 200 ce. HCL normal | correspondant à 1/4 quantité Naëssere REA Eauqges2p... [200-cc:
| Sol. glucüse.|\ 50 ce. Sol. glucose. 50 ce. Sol. NaCv..…. 50 ce So eNaG yen DOC:
HCL normal HCL normal correspon- corresponin dant ae 12 a dant à 3/4 quantité quantité NaGye nt) cc. NACRE 28560 | Eau q: s. p... 200 cc. Eau q. s: p... 200 cc.
Les dosages ont porté sur 20 ce. des liqueurs, lesqueis contenaient au début de la réaction :
2,1 XX 38 = 102 mmgr.,6 de HCN
mure
Nous avons eu les résultats suivants :
Temps Sol.I | Sol. II | Sol. III | Sol. IV
Le tableau ci-dessus donne en milligrammies les quantités de HCN non combinées au bout des temps indiqués.
Dès le deuxième jour, on observe une coloration, qui nulle en [ va en croissant d'intensité jusqu’à IV. L’absorption de l’acide cyanhydrique croît dans le même sens et .dépasse la limite théorique. Ceci ne peut s'expliquer que par l’action de l’ammoniaque (libérée par la réaction entre Je cyanure et le glucose) sur l’acide cyanhydrique libre.
La réaction principale est done accompagnée de réactions entre HON et NHS. Mais cette observation n’enlève rien à la constatation déjà faite que la présence d'un acide autre que l’acide cyanhydrique empêche la réaction, tandis que la présence d’une base la favorise.
Nous avons effectué une nouvelle expérience avec du glucose, après avoir vérifié que le verre des récipients utilisés était sensiblement neutre.
Avec une solution de glucose à un pour cent, et une solution d'acide eyanhydrique telle que 20 ce. = 37 ce., 3
N de nitrate d'argent — et contenant par conséquent
0 gr.,5036 d’acidescyanhydrique pour cent, nous avons fait les mélanges :
SOLCHENSE RES 1 } Sol. glucose...
| Sol-HCN 3 } Sol. glucose...
|. COSNa...
SOL HENTAEE Sol glucose...
SATOr EE
vas Sol: HEN: “50° cé:
50 ce. 2 House. 50 ce.
50 cc. SOC N T0 50 cc.
50 cc. Read vire ve 50 ce.
0 &r,30 PACONSAE ES NI 0 e280 50 ce. Sol. HCN....: 50 cc.
50 cc. IDÉES THERE. 50 cc.
6 N IT Vo HCI 10 Hate Datete IT gouttes
Les titrages d'acide cyanhydrique non combiné ont comme précédemment porté sur 20 ce., lesquels contenaient au début de la réaction : 50 mmgr.,36 de HCN.
Voici nos résultats :
Temps Cie res FALSE ROUTE Ne ONTOULS SAC MERS 10
RE d'a 2 | [2]
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Sol. 4 | Sol.5 | Sol. 6
À EE EI ER SE SAT CSN CT RE SE 7 ONCE AE ROC TEEN CESR Le tableau ci-dessus donne en milligrammes les -quantilés de HON non combinées au bout des temps indiqués.
Il résulte des expériences précédentes que :
a) La fixation de l'acide cyanhydrique sur les sucres réducteurs s'effectue parfaitement en présence d’un cya-
nure alcalin.
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b) En l'absence d’un alcali, la réaction, nulle au début, devient appréciable par la suite. Toutefois la difficulté d'obtenir avec certitude une neutralité rigoureuse s’oppose à toute affirmation. En effet, l’alcalinité du verre peut suffire à déclancher la réaction si comme nous l’avonssupposé, elle agit en catalyseur.
c) Lorsqu'on corrige l'effet de cette alcalinité par addition de traces d’acide, la réaction devient nulle.
Nous sommes donc amenés à concevoir de la façon suivante la réaction de Kizranr, c’est-à dire la fixation de l'acide cyanhydrique sur les sucres réductenrs en présence d’un alcali.
HON seul est incapable de réagir sur les sucres réducteurs. La présence d’une base est indispensable à la réaction.
C’est un cyanure alcalin qui réagit et dans le cas du glucose,par exemple, donne le sel alcalin de l'acide glucoheptonique et de l’ammoniaque libre selon :
CSH20$6 Æ KON 2 H20 = CSH#06 — CO? K + NH.
L’ammoniaque libérée se combine à une nouvelle quantité d’acide cyanhydrique. Le cyanure d’ammonium réagit à son tour sur le glucose en donnant du gluco-heptonate d’ammoniaque et une nouvelle quantité d’ammoniaque ; et ainsi de suite.
On peut ainsi s'expliquer la nécessité de la présence d’un alcali pour amorcer la réaction, en même temps que la minime quantité employée par les auteurs.
On comprend de même la pratique des chimistes qui amorcent la réaction par un chauffage préalable,
Ils © :voquent ainsi la dissolution d’une plus forte quantité d’alcali enlevée au verre, ou provoquent la formation d’ammoniaque par altération de l'acide cyanhy-
drique.
