AN
/ Le
1 jour
MEMPE PEER 0
3 heures 6 heures ‘6 jours
KCy misenréaction|29,7129,7/29,7/29,7)/29,7/29,7129,7129,7129,7
KCy non combiné.. 29,727 7126,3123,8121,4120,1119,7119,7 19,7
KCy combiné ..... 0 2 3,4| 6 4| 8,3), 9,610 |10 |10
On voit qu'après 4 jours l'absorption est terminée, Si nous calculons alors la quantité de cyanure absorbée nous
trouvons :
1,3 X 10 X 5 = 65 milligrammes gour 100 cc. puisque L ec. NOÿAg = 1,3 milligr. de KCy.
Mais 100 cc. de liqueur contiennent 180 milligrammes de glucose. Nous voyons de suite que c’est la quantité équimoléculaire correspondant au cyanure absorbé,
Ainsi done, nous savons dès à présent, que la réaction entre cyanures alcalins et sucres réducteurs s'effectue molécule à molécule, 4
Nous allons maintenant démontrer que cette réaction s’ellectue selon le mode bimoléculaire irréversible, en vérifiant que la loi d'action de masse de GurpBErG et WaaGe, lui est applicable pour ce cas particulier.
Rappelons brièvement en quoi consiste cette loi. Elle s’énonce ainsi :
«A température constante et en milieu homogène, la vitesse d'une réaction à l'instant £, est proportionnelle au produit des concentrations moléculaires individuelles à cet
instant, affectées chacune d'un exposant égal au nombre des molécules correspondantes, qui prennent part à cette réaction. » (1)
Si donc nous avons une réaction irréversible de la forme :
A bE et. 0, +
où les concentrations moléculaires au temps #, des corps A, B, C..., sont.respectivement C,, C,, G..... la vitesse V de la réaction sera exprimée par :
V—k CCC...
où k représente un coefficient de vitesse constant pendant la durée de la réaction. :
Soit alors une réaction bimoléculaire irréversible, dans laquelle nous mettons en jeu des concentrations moléculaires identiques des deux corps. Nous allons: chercher l'expression du cœfficient de vitesse. ;
Nous savons que désignant par 4 le temps, par « la concentration initiale de 2 corps réagissant molécule à molécule et se trouvant en quantités équimoléculaires, par x la concentration moléculaire du produit de réaction ou autrement dit la proportion de « combinée au bout du temps £, et étant donné que la température reste invariable pendant la durée de lexpérience, la vitesse de réaction est exprimée par : :
dx
V — = k («-x}? où k est le coefficient de vitesse.
On entire :
dt : ! L 2 ne D PAT et par intégration 24 œ= 1 1 pee ie — constante.
1) Ch. Mourec.— Chimie organique. Gauthier-Villars, 1920, p. 195. 8 l ? P
Dh Comme au temps O on a :
JORTES
—- constante:
on connaît la valeur de la constante. En la portant dans l'équation ci-dessus on a :
Kb s a t à (a-x)
Nous voyons, d’après cette équation, que si la réaction qui nous occupe est bimoléculaire irréversible, la valeur ASK n œ(œ x) ; que la température reste constante et sachant que x représente la quantité de cyanure combinée au temps t, « la quantité initiale de cyanure.
Nous avons donc fait réagir du glucose et du cyanure de potassium en quantités équivalentes. D’autre part, étant donné les variations de la température ambiante, nous avons opéré (lans la glace fondante pour avoir avec certitude une température constante.
devra rester invariable ; étant entendu d’ailleurs
Voici le résultat d’une de nos expériences :
Nous avons préparé
1° Une solution de cyanure de potassium telle que 10 cc, N = 68 cc., 2 de NO Ag 100 * P* conséquent elle contenait 0 gr.,886 de KCy pour 100 centimètres cubes.
2° Une solution de glucose contenant pour 100 ce. la quantité de glucose équivalente à 0,886 de KCy, soit 2 gr. 455.
Les deux solutions ayant été portées à 0°, ont été mélangées à parties égales et maintenues dans la glace fondante.
LAS Pour la commodité des calculs, nous avons conservé à
‘x etc leurs valeurs en centimètres cubes d2 NO'Ag 100
les titrages étant effectués sur 20 ce. de liqueur.
Cyanureavantréaction| : |68,2168,2,68,2168,2168,2|68,2168,2
Temps en heures..... t | 48 | 72 | 96 |120 |144 1192 |216
yauure au temps t:.|a-x | 29 | 23 | 19 |16,1| 14 |10 9! 9,7
Cyanure combiné au UCNDSTER Etre
Constante RE ec
Ainsi qu'on le voit, les chiffres obtenus sont très satisfaisants et démontrent de façon certaine que la réaction des cyanures alcalins, sur le glucose s’elfectue selon le mode bimoléculaire irréversible.
La marche de la réaction peut se traduire par une courbe que nous figurons ci-dessous
Cyanure combiné pour cent de cyanure
OM 2-9 +4 TE 10{/Tem ps
en jours
Courbe figurant la marche de la réaction entre un cyanure alcalin et la quantité équimoléculaire de glucose.
Aussi bien à l'examen de la courbe, qu'à celui des résultats, on remarque que la réaction marche très lentement et que la fin ne sera pas atteinte avant longtemps. Après 10 jours, il reste plus de 100}, de cyanure non combiné. À
Mais il est facile de prévoir, d’après la loi d’action de masse, que la réaction pourra être accélérée en augmentant les concentrations moléculaires des facteurs réagissants. Nous pourrons donc hâter la combinaison par l'emploi d'un excès de l’un des facteurs.
Les 2 cas : excès de cyanure alcalin, excès de sucre réducteur, vont être envisagés dans les chapitres qui suivent,
