‹ Contribution à l'étude de la réaction de KilianiChapitre 9 sur 25 · CHAPITRE IH · texte numérisé non relu

CHAPITRE IH

Excès de cyanure. — Combinaison intégrale des sucres réducteurs. — Dosage de ces sucres par cyano-argentimétrie.

Les facteurs agissant sur la vitesse de réaction sont, nous le savons : la température, la concentration en sucre, lPexcès de cyanure. Nous avons étudié les variations de la vitesse, par rapport aux variations de ces facteurs:

[. — Influence de la température,

On sait que la vitesse d'une réaction croit avec la température. Une augmentation de 10° suffit dans certains cas à doubler cette vitesse. Nous avons pu vérifier dans le cas présent que lélévation de température accélérait notablement la combinaison.

Nous avons établi 2 solutions identiques avec du glucose, du eyanure de potassium. et de l’eau disullée. Elles étaient telles qu’une prise d'essai de 10ce. contenait avant réaction : 34 mmgr.,2 de glucose, 42 mmgr.,25 de cyanure de potassium.

ee) k : N 3 Les quantités de nitrate d'argent — nécessaires pour

nl

ütrer le cyanure non combiné dans la prise d'essai étaient :

6 ce.,5 avant réaction.

4 cc.,5 après réaction théorique.

L'une des solutions à été maintenue à la température du laboratoire, laquelle a été de 16 à 17 degrés ; l’autre a été mise à l’étuve à 40°.

Nous avons titré après des temps variables la quantité de cyanure non entrée en réaction ; nous en avons déduit le cyanure, et par conséquence, le glucose non combiné.

Nos titrages ont donné pour la prise d’essai de 10 ce.

3 ] mn 2 © FA 8 2 d © a n mn Él 5 | ÉMIRS 5 = 4 É r = Temps SR RER Ne RC RENE SR.

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ce. NOSAg N), corr. À 6,5| 6,41 6,1/ 5,8] 5,3] 5,1/4,85/4,65l4,55l6,55 16° KCy non combiné

Glucose combiné : : ; pour cent 0 5 21-2360) 0378 IN 861071021210

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Glucose combiné ; ; pour cent 0 21 63 | 84 | 110} 113| 115! 121! 126| 136

© Nous observons done que, la température s’élevant, la vitesse de réaction croit, ce qu'il était aisé de prévoir. Mais, de plus, nous voyons qu’à 400]le terme théorique de la réaction a été rapidement et largement dépassé. Ceci est dû vraisemblablement à l’altération des cyanures alcalins sous l’influence de la chaleur et de l’ammoniaque,

op

Nous pouvons donc poser une première conclusion, à

: . ‘+ L Ê \ ‘ savoir que, sion utilise la réaction dans un butanalytique, elle devra être conduite à la température ordinaire vers

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