ARE D AL

L Dhs QU PR ON ORPI Es 4 ON LD RE D FE De CR STE PÉTER A CE PT RE TT Ê EAU É » 4 CES

MEGA ne qui contient surtout de Lécidé Done Mais une ex- tre traction à l’eau bouillante de celui-ci laisse un résidu s jaune que nous recristallisons dans l’alcool à 98° Ce dernier est identique au produit (B}. A

Solution carbonatée. — Celle-ci. ne. | contient que des traces d’acide benzoïque. |

Solution sodique. — A la neutralisation, il se forme un. abondant précipité que nous reprenons à l'éther. Une faible partie, 3 dg. est insoluble dans ce solvant. Après recristallisation dans l'alcool à 95° nous obtenons des. aiguilles blanches fusibles vers 230°-236°. Nous avons ici des cristaux (A). La solution éthérée renferme de l’acide benzoïque. La solution aqueuse contient des traces d’azote ammoniacal.

Solution chlorhydrique. — Elle ne: ‘contient : aucun à pro- | duit organique alcalin. /

TD De la solution alcoolique étendue d’eau précipite une huile brune. Un sel ammoniacal reste dans la partie aqueuse. L'huile subit un entraînement à la vapeur et il se sépare 2 cc. d’un liquide odorant qui distille sous un vide de 2 mm entre 80° et 84°. Dans le ballon il reste un résidu solide. Le liquide est du benzoate d’éthyle comme : le montre une saponification. Mais, ce corps est souillé par un produit azoté que nous n'avons pas pu séparer. En effet, le benzoate d’éthyle renferme encore 1,48 % d'azote après plusieurs distillations. Le résidu, pulvérisé; libère par lavage à l’éther une poudre jaune foncé qui n'est autre que le corps (E). Enfin, la solution éthérée, évaporée à sec fournit une nouvelle résine qui contient encore 7,9 % d’azote.

IV) Outre le ttidte, le brome et le magnésium, la solution aqueuse renferme encore un corps libérant de l'acide carbonique par action d’un acide minéral. Elle contient également 0 gr. 137 d’azote ammoniacal.

Etude des ue ie ASE

ie den A ne contiennent pas d'azote, Ils A inso-

lubles dans l’eau et l’éther, très peu solubles dans l’acé- .

tone, l’acétate d’éthyle, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le benzène et l’alcool à chaud. Ils recristalli-

sent au refroidissement de l’alcool à 90° en de très belles “ aiguilles soyeuses qui s ’agglomèrent en houppes. Quand nous les essorons sous vide, elles se feutrent et nous obtenons une feuille semblable à du papier buvard. Mal-

gré plusieurs recristallisations, nous ne pouvons obtenir —

un point de fusion net, Celui-ci varie d’un essai à l’autre : entre 230° et 236°. Il dépend de la vitesse de chauffage. Si nous prenons le point de fusion directement sur le réservoir d’un thermomètre en chauffant rapidement au bain d’air, nous observons des températures variant entre sé 247° et 250° suivant les essais.

Combustion. SAR ne

1) Poids de substance = 0 gr. 02125 CO:— 0 gr. 06325 H,0 — 0 gr. 00945 CA = 812%. H% — 4:94 2) Poids de substance — 0 gr. 02260 . CO: — 0 gr. 06680. H,0 — 0 gr. 00995 | | CH— 806 H%— 4,89 3) Poids de substance — at gr. 01900 CO: — 0 gr. 05660 :, HO:— 0 gr. 00845 CH —812 : H%X—4,9,4 “ © Cryoscopie.

Nous avons essayé de faire une cryoscopie dans le benzène, puis dans l’acide acétique, mais le corps (A) n’est pas assez soluble à froid dans ces solvants. Nous avons pu opérer dans le camphre.

1) Poids de substance — 0.00545

Poids de camphre == 0,08500 40 X 5,45, X 1.000 M = — 32] 85,0 X 8

‘tion.

2) Poids de substance — 0,00650 Poids de camphre — 0,08410 40 X 6, 5 X 1.000 | ARS

Ai x 10 HOE Pic

Hydrolyse. | . + ( 1) Nébon de l'eau.

Le sega n'est pas altére se Fe heures débute

2) Action FE la soude 2.

A froid, les aiguilles blanches restent en. ‘suspension 4

dans la liqueur, mais à l’ébullition, elles se dissolvent et

la lessive prend une teinte jaune. Par neutralisation, il précipite un corps blanc fusible à 210°-220°. Mais, après

recristallisation dans l'alcool nous avons des aiguilles

tout à faite analogues à celles mises en œuvre. | Le produit a été régénéré de son sel de soude. \

3) Action de la soude à 30 %

La liqueur, jaune vif au Le du chauffage, brunit

rapidement et il se forme une huile qui surnage. Celle-ci,

entraînée à la vapeur est de l’acétophénone. La liqueur

alcaline neutralisée libère de l’acide benzoïque.

4) Action de l'acide sulfurique 2N : à Deux heures d’ébullition à reflux sont sans action.

5} Action de l’acide sulfurique à 50 % :

Après deux heures d’ébullition à reflux, nous obtenons à côté d’un peu d’acétophénone un mélange de cristaux que nous pouvons séparer par cristallisation fractionnée.

Nous isolons de l’acide benzoïque et de nouvelles aiguil--

les jaunes fusibles à 78°. Celles-ci portées à l’ébullition

dans de la soude à 30 % se PRREARS en acide ben-

zoïque et acetophénone.

Ces divers essais nous ont fait. penser que nous étions en présence du tribenzoyl-méthane. En effet, celui-ci est connu. Il a été préparé par Claisen (61) et il a bien les mêmes constantes que notre

. corps. 2 point L ARE n’est pas net parce, se Ya

un équilibre entre les formes cétoniques et énoliques. Nous avons déjà vu que: le produit répeuéré de son sel : de soude fond 20° plus bas, mais qu’une simple recris-

# tallisation dans l'alcool à 95° rétablit le point de fusion A normal. En présence de perchlorure de fer, une solution alcoolique de notre mélange prend à froid, mais très len- — tement une teinte orangée comme l'indique Claisen. No- ‘

tre produit est presque entièrement sous la forme cétonique, mais celle-ci s’énolise lentement sous l’action du per- chlorure de fer. Le corps cristallisé en aiguilles jaunes

que nous avons isolé lors de lattaque de 14 substance

- par lacide sulfurique à 50 est le dibenzoyl-méthane.

Nous avons pu, à partir de-ce dernier, reconstituer le

tribenzoyl par action du chlorure de benzoyle s sur son sel 4e sodium. C’est la méthode de Claisen. <

Les cristaux (B) sont beaucoup plus solubles de Valcool d'où ils précipitent à froid en longues aiguilles None si fondant à 156". Elles contiennent de pre

. Dosage d'azote (Miero-Kjeldahl.) AL Poids de substance — 0 gr. Fe :

50, H; n/35 — 1,925 ce. :N %.— 5,54 2) Poids de substance — 0 gr. 0136 7 80, H; 1/35 — 1,900 ce. NN % — 5,59 Ce: corps est le dibenzoyl-acétonitrile isolé et étudié - par E. v. Meyer (44). Il la Gbtenu avec un très mauvais

rendement par action du chlorure de benzoyle sur l’acé- ,

tonitrile en présence de sodium. Ce corps remarquablement stable aux alcalis concentrés, est un acide aussi fort que l'acide benzoïque. Nous avons vu qu'il se dissout à froid dans le bicarbonate de soude. Il est décomposé

par acide sulfurique à 50 à l’ébullition. Il se dégage

de l’anhydre carbonique et au refroidissement de l'acide benzoïque souillé d’acétophénone cristallise dans la li- - queur sMurque. Celle-ci contient, du sulfate d’ammoniaque. Rs

CH; — co — CH (CN): — CO — C; H; +2 OH

LOS fe 0 7 ? *