Livre

T'ES l'air. JR N 7e Je

à D Poids de substance Le ECS

de 2) Poids de substance —

FE Poids de substance — 0 gr. o112

ave:

Les cristaux D) set ETES Se l'ac Nous avons pu les ARC en pe ce de de lea u bouillan te. Sup deux

de l'azote. j ER Le "> + ENT He Sr me

Combustion : ES TR" à AS FR ee

CO, = 0 0 ee. 0457 HO—0 LUE & Re.

C&= 00 = 520 CES og 164

CO, — 0 gr: 04345 HO — 0 gr. 007

C%— 722 HAE = sis +.

Das EE sp Cicro-Kjeldaht)

SO, Hn°35— 470 ce. N Me | “ai SL n > ù DR pres 2 2) Poids de substance — 0 gr. 0109 TERRES SO, E n°55 — 455 ce. N% A FÈ + Nes [2 Sp * Le Microcryoscopie dans le camphre : See SE 1) Poids de substance =— 0 gr. 00525 A 195 Poids de camphre — 0 gr. 06935 Dax pe s2 40 X 5,25 X 1.000 DNS Des M7 Un VE 6935 X 225 à LEUR

Nous avons pensé que ce corps qui correspond à le formule brute C5 Hs Ns Q M — 251 CR HER SEELNR— 167 était un dérivé benzoylé de la 24 diméthyl 6 amino 3 cyanopyridine isolée par M. Bruylants dans les produits résultant de l'action &es organo-magnesiens sur l’acétonitrile. Nous avons essayé de saponifier le peu de produit qui nous restait (2 cg.) par de la soude à 20 %. Nous avons bien pu caractériser l'acide benzoïque mais pas la diméthyl aminocyanopyridine dans les produits de décomposition.

a ES

He poudre jauné Æ) est lavée 2 à , l'éther. Elle hi un Æ peu de sa coloration. Elle est soluble dans l'alcool, le . benzène, l'acétate d’éthyle et le chloroforme, mais nous — n’avons pas réussi à la faire cristalliser. Par évaporation du solvant, on obtient toujours une résine dure, facile à

__ pulvériser et dont le; point de a se sitüe entre 110°°

Le ha: En Elle ne contient pas d’'azo

: Conbasts ts

D Poids de substance — 0 gr. 0234 :

AO — 0 gr. 0694. H, O — 0 gr. 0098 LEE RER C % — 809 RE H % — 4,66

FALSE 2) Poids de substance — 0 gr. 0225 AGE ÉA CO: — 0 gr. 0,668 HO 9 | TC 4 = 810 : se ms 2

| Microcryoscopie is le camphre :

1) do nier 0101 Poids de camphre — — 0 gr. 0998 5 40 X 10,1 X 1.000 — Pe pa 99,8 X 10

y LS Poids de substance — = 0 gr. 00895 - Poids de camphre — 0 gr. 11325

46% 895 %X 1000 … RE Sn M = —39%5 7 11325 x 8 ee *

Attaque à la soude à 20 £;

A allons Le rdv Jane RATE

raître dans la solution. Par neufralisation on-régénère des cristaux blencs. Ceux-ci, apres une extraction au carbonate de soude, se séparent en acide benzoïque et tri-

benzoyl-méthane. Ce corps est le benzoate de la forme énolique du tribenzoyl-méthane. Celui-ci est égalemert

con. 1. Il a été préparé par Claisen (62) par action du

D or Ueé de bcnzoyle sur ve sel de potassium du tribenzoyl-méthane. Ce chimiste avait réussi à le faire cristalliser à partir d’un mélange d’acétate d’éthyle et de li-. groïne. Il. était arrivé à un produit ‘incolore après un 1e

grand nombre d'opérations. Nous avons pu, nous ‘aussi,

l'obtenir cristallisé par ‘cette méthode. Mais, après

une courte ébullition sur du noir animal, un seul

essai suffit pour avoir de petits cristaux cubiques, absolument incolores, et fondant nettement à 121°. Cette température est bien celle indiquée par Claisen. Nous avons

préparé l’a oxybenzoyl fB dibenzoyl-styrolène par la mé- f

thode décrite par cet auteur. Un mélange des deux a na le même Ho de fusion. i

Mesure du moment cicirine,

Il est curieux que des corps de constitution aussi voi-

sine que le dibenzoyl-acétonitrile et, le tribenzoyl-méthane aient des propriétés aussi différentes.

En effet, le dibenzoyl- -acétonitrile est coloré en jaune et a un point de fusion de 156° parfaitement net. Bien que l’on puisse prévoir l’existence d’une tautomérie céto-

- énolique il a jusqu'ici été impossible de préparer le tauto-

mère du produit connu. Celui-ci a un hydrogène extrémement mobile qui lui confère une fonction acide et l’on

peut très facilement obtenir à froid ses sels métalliques.

En solution alcoolique il donne immédiatement ure: très vive coloration rouge au perchlorure de fer. y Le tribenzoyl- -méthane est incolore. Son point de bon beaucoup plus élevé n’est pas très net, 230°-236°. Il varie avec la vitesse de chauffage et la composition du verre dans lequel on fait cette mesure. On connaît parfaitement son tautomère énolique. L’ hydrogène est beaucoup plus stable et il faut chauffer jusqu’à 70°-80° pour obtenir une dissolution de tribenzoyl-méthane dans une (*) Les mesures de moment électrique ont été faites par M. Mauret dans le laboratoire de M. Mignonac, Qu'il veuille bien trouver ici le témoignage de toute ma reconnaissance. Une étude plus etais ée ae ces mesures est en cours de pubhcation.

lessive de soude à 10 ‘;. Enfin, sous l’action du perchlorure de fer, une solution alcoolique de ce corps ne -e

colore que très lentement en rouge, et cette teinte ne

devient jamais très intense.

La mesure du moment électrique de ces molécules per-

met de mettre en évidence des différences de structure,

qui expliquent très bien les propriétés de ces deux corps.

-- Le dibenzoyl-acétonitrile en solution dans le benzènc

à 20° a un moment de 1,2. - Le tribenzoyl-méthane en solution dans le FRERE à

20° a un moment de 5,8.

- Nous avons calculé le moment électrique de toutes les

” structures possibles et nous avons comparé ces chiffres

avec ceux obtenus expérimentalement. Pour le dibenzoyl-

acétonitrile le moment calculé le plus voisin est de l’ordre de 1. Il correspond à une structure chelatée. ARE F4 EN

Pour le tribenzoyl-méthane le moment calculé le plus

voisin est égal à 5,77. Il correspond à une structure céto-

‘ nique admettant un axe de symétrie d'ordre 3, dans

laquelle les trois oxygènes sont dans le même plan et 2 égale distance de: Ro es

Ce H;

: Dans le cas du dibenzoyl-acétonitrile on peut admettre - que la légère différence observée entre les moments électriques calculés et expérimentaux est due, soit à une