‹ Contribution à l'étude de la tautomérie de l'acétonitrile sous l'influence des dérivés organomagnésiens aliphatiquesChapitre 23 sur 28 · RE · texte numérisé non relu

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FRS z

res - 64 2 so | Lnteribn Fe ns enr. à une polarisation atomique comme dans le cas des acétyl-acétones métalliques. (63.)

NS PNR EE Nous avons également mesuré le moment électrique. de. ‘ l’a oxybenzoyl 5 dibenzoyl-styrolène ou benzoate d'a.

phényl BB dibenzoyl-vynile, en solution dans le benzène à 20° et à 50°. Dans les deux cas, le To expérimen-

tal est égal à 4, GET #:

Nous avons ici deux moments eee voisins de ce

chiffre : 4,05 dans le cas d’une libre rotation des groupe-

ments benzoyls, 3,92 dans le cas d’une formule plane

à dérivant de la Fe chélatée du tribenzoyl-méthane. "2 à CG Hs 0 | 1 PR EC E R SMAE mort P A dE à + FR $ À : | PE = “ 3 "DER De i \ Ce H; C LAN 0 à ) Ce H; , | PAIN PA RARE PE

C C © ] ES 0 ‘ Ce Hs NT

Puisque le moment mesuré est le même à 20° et à 50°, il faut admettre soit une rotation totale dès 20°, soit un blocage des résidus benzoyls. Mais vu l’encombrement de ceux-ci, cette rotation est peu probable. Aussi, étant donné que ce corps se forme aux dépens de la forme énolique du tribenzoyl-méthane, nous pensons que sa structure

est voisine de celle indiquée par la formule (III), dans

laquelle une légère inflexion des résidus benzoyls, corres-

pondant à un plus grand éloignement des groupements,

— C — O induit un moment électrique légèrement supérieur. Ici, encore, cette structure asymétrique peut expliquer que l'introduction du quatrième benzoyl fasse tomber le point de fusion de 236° à 121° en détruisant ‘la symétrie du tribenzoyl-méthane.

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