NO: > SO; — OR > SO: R > CN > COOR > CHO > COR
Mais, au point de vue de leur tendance à la formation de tautomères par migration d'hydrogène ils les rangent ainsi :
CHOSES CORLS CNTICOORTE NO:
TA
Nous avions l'intention de préparer une quantité assez
importante d’acétonitrile par un moyen économique, donnant un produit facile à purifier. Parmi toutes les méthodes décrites dans la littérature, les procédés catalytiques en phase gazeuse susceptibles d’un fonctionnement continu et automatique, nous parurent les plus
intéressants. lis permettent d'obtenir de bons rende-
ments avec des produits de base peu coûteux. L’acéto- nitrile étant de plus en plus une substance de grande valeur industrielle, de nombreux chercheurs ont étudié ces préparations. (*) Die En 1916, Van Epps et Reid (46), ont premiers étudié la déshydratation catalytique d’un mélange d’acide acétique et d’ammoniac sur de la thorine et de Talumine. Ces chimistes indiquent avoir obtenu des rendements de 85 % à 500° sur de l’alumine, mais de mauvais rendements sur la thorine. Ils signalent que des essais sommaires avec de l’anhydride acétique sur de l’alumine “ont donné de moins bons résultats que ceux effectués avec l’acide, ce qui paraît anormal. De 1918 à 1920, Maiïlhe (47) au cours d’une série de travaux sur la catalyse, a obtenu de l’acétonitrile en in de ER sur du nicket à 420° ou
(+) L'acétonitrile est un solvant des sels hydrophiles ae nombreux composés organiques et des esters cellulosiques. Il sert à préparer le trichloroacétonitrile, qui est un insecticide,- “ainsi que les
-mono et ae PE
sur du cuivre nur 320° et 330°. nm Mn ne
dés nitriles en traitant sur de l’alumine un mélange .d’ammoniac et d’ester, ou d’ammoniac et de CHE d’acide entre 490° et 500°. 7rà
En 1922, Upson et Sands (48) ont bte de J'acétonitrile à côté de nombreux autres produits dans la ES composition thermique de Re a sie sur ea
Kkaolin.
Nous trouvons ensuite dans la Httérature né EÉTIe. Ce de brevets (49) décrivant un procédé de préparation dès: F2 nitriles à partir d’un mélange d’acétylène et d’ammo- niac ou d'acétylène et d’amines vers 360° sur divers Car
-talyseurs. Mais la réaction est vraisemblablement fort
complexe et donne simultanément des bases pyridiques,
des amines aliphatiques et aromatiques, ainsi que des nitriles non saturés. Il est de ce fait fort délicat au labo- .
ratoire, d'obtenir de l’acétonitrile pur, par ce procédé.
PE
En 1931, Mitchell et Reid (50) ont étudié l’action du
gel de silice sur un mélange d’acide acétique et d’ammo-
niac. Ces chimistes indiquent que le gel de silice est un
catalyseur. bien supérieur aux autres dans cette préparation. Ils précisent que les gels de silice commerciaux
donnent les mêmes résultats que les gels très purs. Avec. un excès d’ammoniac, le rendement en acétonitrile aug- - mente jusqu’à 500-525°. Il est alors pratiquement quan titatif (98 %). Au-déssus il diminue de nouveau. Ils signalent sans donner d'explication qu’au-dessus de 500°.:
le catalyseur s’empoisonne très vite, tandis qu’au-dessous
son action demeure pratiquement inchangée avec le
temps.
En 1933, Kiu Hei Kobayashi et HS Abe (51) ont : traité: Véside et l’anhydride acétique en présence d’ammoniac sur de l’argile acide japonaise. Avec l'acide ils :
ont pu obtenir jusqu'à 90% de rendement en nitrile
entre 400 et 500° suivant les proportions et le débit du mélange. Avec l’anhydride ils ont pu abaisser la température jusqu’à 350°. La même année Jiro Abe (52)
a pu obtenir jusqu'à 85 % de rendement en nitrile en’
traitant sur de l'argile acide japonaise entre 350 et 400° un mélange d’ester et d’ammoniac.
En 1947, Jean Amiel et Gérard Nomine'(53) étu-
