CH; CONH, > - CH3 CN + OH

Cependant, las essais sur un gel de silice préparé par. nous, ayant. donné de très mauvais rendements, nous avons été conduits à effectuer toute une série. d’essais

comparatifs sur quatre catalyseurs de déshydratation. 7 . la thorine, la silice, l’alumine et le kaolin. Pour chacune

de ces expériences nous avons disposé une traînée de catalyseur frais sur toute la longueur du tube. Pour chaque catalyseur, nous avons fait cinq essais à cinq températures différentes, les vitesses d'écoulement des réactifs étant les mêmes dans tous les cas. Nous avons ainsi obtenu une série de courbes indiquant pour chaque catalyseur la zone de température la plus favorable. Au cours de ces essais préliminaires, l’alumine et le. kaolin nous ont donné des résultats sensiblement iden- : tiques et nettement supérieurs aux deux autres. Nous

? L ù et L Jap

de choisi 1e kaolin pour. 1 AE de ce travail, parce qu’il. est un produit industriel très courant. Il présente FE avantage de se mouler très facilement, et l’on pourrait l'utiliser sans’, support dans les fours ‘industriels. Enfin. vu son prix très bas, sa os abs n'est pas à envi- fe sager. . RE Pa € Au cours d’une ete série Pare, nous ‘avons rempli entièrement le tube à catalyse avec un mélange de ponce et de kaolin, préparé de la manière suivante : Nous plaçons la pierre ponce dans une bouillie de catalyseur à l’intérieur d’un ballon. Nous. faisons le vide pour chasser l'air‘ des pores de la pierre. Quand on rétablit la pression, la bouillie pénètre dans tous les canaux. Nous laissons le kaolin se déposer toute une nuit, le lendemain nous essorons et séchons à l’étuve à ‘1109. = Nous avons d’abord étudié les effets de la variation du courant gazeux en portant le four à la température optimum de 490°. Nous avons fait deux séries d'essais, l’une avec l’acide acétique cristallisable, l’autre avec de l’anhydride acétique à 95 %. Pour chacune de ces expé- . riences, nous avons pris un catalyseur frais et nous avons . fait varier le courant du mélange gazeux de façon à. conserver toujours un excès d'environ 25 % d'ammoniac. L Puis, en réglant toujours l'appareil sur la meilleure de nos expériences (Exp. N° 29), nous avons étudié le vieillissement du catalyseur à 490 et à 520°. Enfin, pour terminer, nous avons fait quelques essais sur de l’anhydride acétique à 99 % et sur de l’acide acétique : mr étendu d’eau distillée. (*) Ceci pour étudier l’action de a ; l’eau sur le rendement. Ces résultats figurent dans les = tableaux I, II, IT, IV.

(*) Pour ïes expériences sur l’acide acétique étendu, nous avons travaillé avec des débits donnant un temps @e contact ‘avec le catalyseur, semblable à celui de l’expérience N° 24 qui est la meilleure dans le cas de l'acide acétique cristallisable.

sn UMTS ANA RATE

E $ Che ie :

Mode opératoire FE

Nous plaçons une trainée de Pere fe dans un tube

Pyrex de 62 cm de long sur 20 mm de diamètre. Le tube

est chauffé au moyen d’un four électrique donnant une température uniformément répartie sur toute sa lon-

gueur. L’acide acétique est introduit directement sur le

‘catalyseur dans un courant d’ammoniac sec, au moyen

d’un tube entonnoir terminé par un capillaire. Le tube est alimenté par une ampoule à brome graduée, servant

à la fois de réserve d’acide et de compte-goutte. L’ammoniac à la sortie de la bouteille traverse une co-

lonne de potasse concassée, puis un débit-mètre, avant. d’être introduit dans le four au moyen d’un tube

verre de 5mm de diamètre. Celui-ci débouche à quelques

centimètres en arrière de l’arrivée d’acide (*).«A la sortie du four, le mélange traverse un large tube verti-

cal, servant de réfrigérant à à air (**), puis un réfrigérant à

boules fonctionnant à reflux. Le condensat des deux réfrigérants s'écoule dans le même ballon à trois tubulures, dont la troisième est munie d’un siphon de vidange. Les gaz traversent ensuite un petit condenseur

de contrôle plongé dans un mélange réfrigérant glace-sel à moins 15°. Ils remontent enfin au travers d’une co-

lonne de Vigreux dans laquelle l’ammoniac résiduaire est dissous par un courant d’eau. La température est

prise au centre du tube à catalyse au moyen d’un ther-

mocouple. Un: dispositif thermostatique, logé ‘également à l’intérieur du tube maintient la température constante à deux degrés près. Ce régulateur est constitué par un tube en U en verre Pyrex de 4mm de diamètre. L’une

(*) Il faut chercher par tâtonnement ja position exacte des deux tubes pour qu'ii ne puisse pas se déposer de l’acétate d'ainmonium cristallisé qui boucherait le capillaire. 3

(**) Nous avons adopté ce dispositif pour arrêter les produits cristallisés à la température ordinaire (acétate d'ammonium, car-

bcnate d'ammonium, acétamide..…) qui Se forment en masse dans

l'appareil mal réglé. On évite ainsi l’obstruction du réfrigérant à

eau. Le nettoyage du tube droit et :arge est également beaucoup

plus facile.

DR PNR NE te

‘des a est recourbée à: 90° et vient se placer à

l'intérieur du four. La deuxième est inclinée à une di-. zaine de degrés de l'horizontale. Une colonne de mercure emprisonne une petite bulle d’air au bout de la branche intérieure. (Voir figure). Les variations de volume de l'air sont approximativement représentées par les déplacements de la. surface externe du mercure. Ceux-ci s’effectuent sur la partie fortement inclinée du manomètre, pour l'échelle des températures intéressantes. La sensibilité est ainsi fortement accrue, Deux fils de cuivre émaillé, de longueur inégale, arrivent au contact du

mercure. Ils font partie d’un circuit. actionnant un relais,

alimenté sous quatre volts, par un. transformateur. Les

faibles déplacements de la surface du mercure agissent | sur le courant de chauffage du four par l'intermédiaire

du relais. Ce système est sensible à une variation de température de deux degrés. Il suffit de déplacer les deux fils de cuivre dans le tube incliné du thermostat

. pour faire varier la température de fonctionnement du

four. Ce. régulateur très simple et peu encombrant présente l'avantage de pouvoir être utilisé dans des tubes

de faible diamètre. Il nous a donné entière satisfaction.

L'appareil fonctionne en continu et l'établissement des rendements s'effectue sur des fractions prélevées en cours de préparation. Le catalyseur introduit dans le tube èst porté très lentement (en deux heures environ) à sa température d'utilisation dans un courant d’air sec. On introduit alors l'acide acétique, et immédiaternent après l’ammoniac (*). Nous réglons les débits d'acide et d’ammoniac en maintenant un excès de°25 % environ de ce dernier. Le débit d’acide est indiqué par le comrte-goutte de l’ampoule à brome. Lorsque l'appareil a atteint un régime stable, nous fermons le robinet R; à la sortie des réfrigérants et nous ouvrons le robinet R;

du siphon. La pression monte dans l'installation et le

siphon s’amorce. Dès que le ballon est vide, nous ouvrons de nouveau R:, et refermons R: On note le niveau d’acide dans l’ampoule à brome et l’heure. Nous

(*) Si l'ammoniac est introduit d’abord, il “diffuse dans ; capillaire qui se bouche dès les PERRIER" gouttes d’aciae.

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