OO
Calculé
Trouvé. C I6 H I5 0’N.
C pour iOO. 76,1 75,8
Dosage d’azote.
Poids de substance. 0,8174'
Volume lu sur l’eau à 16 0 . i4 cm3 ,9
Pression atmosphérique à 19”. 759
Trouvé. 5 j 42
Calculé pour C I6 H ls 0 2 N. 5,53
Amide de l’acide teht. butylphénylglycidique : (GH»)* e- G— C - CH CONH 2
Wm
Ce corps a également été trouvé dans les queues de distillation de l’éther tertiaire butylphénylglycidique.
Petits cristaux blancs très solubles dans la benzine à chaud. Point de fusion : i55".
Analyse.
Foids de substance.... o, 1997
Calculé
pour
Trouvé. C i3 H”0 2 N.
C pour 100. 71,22 71,23
Dosage d'azote.
Poids de substance. 0,2713
Volume d’azote lu sur l’eau à 16°.. ... i 4 cm> ,5
Pression atmosphérique à 19°.
Azote -
Trouvé.. . .. .. 6,12
Calculé pour G 13 H 17 0 2 N. 6,89
ACTION 4 DE LA PHÉNYLHYDRAZINE SUR LES ÉTHERS GLYCIDIQUES A RADICAUX CYCLIQUES.
M. Darzens (') a constaté que les éthers glycidiques qu’il a étudiés ne réagissent pas avec la phénylhydrazine par suite de l’absence du groupement CO.
Nous avons pu faire la même constatation quand nous avons essayé de faire réagir l’éther phénylméthylglycidique sur la phénylhydrazine. Après avoir laissé les deux produits en contact pendant plus d’un mois, et les avoir ensuite chauffés au bain-marie, à plusieurs reprises, pendant un laps de temps variant d’une demi-heure à une heure, nous avons simplement observé qu’une forte coloration brune avait pris naissance.
Il se manifeste, au contraire, une réaction lorsqu’on mélange avec la phénylhydrazine les éthers diphényl-, phényl-jo-tolyl- et phénylanisylglycidiques.
Action de la phénylhydrazine sur l’éther diphénylglycidique.
Lorsqu’on ajoute à froid, à io g d’éther diphénylglycidique, 4 S de phénylhydrazine, on constate un fort échaufîement suivi de la prise en masse du produit.
( 1 ) Comptes rendus , t. CXXXIX, p.
La solution du corps obtenu faite dans l’acool absolu et chaud laisse déposer par refroidissement des aiguilles blanches que nous avons essorées immédiatement.
Propriétés. — Ce produit se présente en aiguilles
blanches, fusibles à io4°; il est soluble dans l’alcool à l’ébullition, très soluble dans l’éther.
Analyse du produit obtenu.
Poids de substance. :q, 179
I II
C pour 100... 72,99 78,38
H pour 100... 6,7 6,66
Dosage d’azote.
Poids de substance....
Volume d’azote lu sur l’eau à i5°. 15 cn * 3 ,9
Pression atmosphérique.. 770
Calculé
, Trouvé. C 2! H M 0 3 N 2 .
>i. pour 100. 7,48 7,44
Ces chiffres concordent avec la formule brute C 23 H 2 '»0 3 N 2 .
La formule développée probable est la suivante :
JNH — NH C 6 H 3
phénylhydrazo-a-diphényl-|3p-oxy- [3-propionate d’éthyh
. °,t73 o,4655 o, to3i
Calculé
Il y a donc ouverture de la liaison glycidique et formation d’un acide phénylhydrazopropionique.
Nous avons répété plusieurs fois cet essai, et avons invariablement obtenu le même produit.
PHÉPrŸLHYDRAZOÎÎËV DÜ DIPHÉNYL-fi|3-PYRUVATE ' d’É- THYLË
£,'{|î)>CH-C-:CGOC*H*
N — NHC G H S
La masse compacte obtenue par mélange de phénylhydrazine et d’éther diphénylglycidique, dissoute dans l’alcool absolu à l’ébullition, forme par refroidissement un enchevêtrement de fines aiguilles blanchés. Ces aiguilles, essorées immédiatement, constituent la phénylhydrazine substituée que nous venons de décrire.
Si, au lieu d’essorer le produit immédiatement, on le laisse pendant 3 ou 4 jours en contact avec les eaux mères, on constate une transformation des cristaux. Ceux-ci, de blancs qu’ils étaient, deviennent jaunes et n’ont plus la même forme. Leur point de fusion est également différent ; il est situé à 97° après cristallisation dans l’éther. Un mélange à 5o pour 100 de ce produit et de la phénylhydrazine substituée fond à 89°.
On peut obtenir le même corps en partant de la phénylhydrazine substituée pure, en la dissolvant dans l’alcool absolu, et la chauffant 1 à 2 heures à 6o°. Le corps obtenu après évaporation d’une partie de l’alcool et cristallisation dans l’éther est absolument identique à celui que nous avons obtenu en laissant les cristaux de phénylhydrazine substituée en contact avec leur eau mère.
Analyse du produit fondant à 97 0 .
Poids de substance. 0,2097
Calculé
pour
Trouvé. C 23 H 22 O 2 N 2 .
G pour . 77 :°9
Dosage d’azote.
Poids de substance . 0,2695
Volume d’azote lu sur l’eau à 16 0 . i8 om3 ,9
Hauteur barométrique à 17 0 (échelle
de verre) . 749 mm
Calculé
Trouvé. C 23 H 22 0 2 N 2 .
Azote pour-ioo. 7i99
La formule correspondant à ces chiffres est G 23 H 22 O 2 N' 2 .
La formule probable est
G® PP/CH — G — COOC 2 H»
phénylbydrazone de l’acide diphénylpyruvique. Nous avons répété ces mêmes essais avec les éthers p-tolylphényl et anisylphénylglycidiques.
PhÉNYLHYDRAZ0-X-PHÉNYL-J3-T0LYL-[3 -0XY - (3 - PR0PI0-
NATE D’ÉTHYLE
OH
^-GH-GOOG 2 ,,*
<W) Ml — Ml G 11 H 3
La réaction s’effectue de même en mélangeant io® d’éther p-tolylphénylglycidique avec .4« de phénylhydra-
zme.
Le corps obtenu après cristallisation dans l’alcool absolu se présente sous la forme d’aiguilles blanches/ altérables à l’air et fondant à n8°.
Analyse.
Poids de substance
o, i834 0,4962 O,Il32
Calculé
Trouvé. Cil <>^
Dosage d’azote.
Poids de substance..
Volume lu sur l’eau à 16».
Hauteur barométrique (échelle de
759mm
Trouvé. C M H M 0 3 N 3 .
Azote pour 100.
Phénylhydeazone du phényl-[3-tolyl-|3-pyruvate d’éthyle
— C — CO OC 2 H 3 N — NH C 6 H 5
Cette phénylhydrazône a de même été obtenue en laissant la phénylhydrazine substituée en contact avec les eaux mères, ou en la chauffant avec de l’alcool absolu.
Cristaux jaunes fondant à io4°. Plus soluble dans l’éther que dans l’alcool.
Analyse.
Poids de substance. 0,1795
„ GO 2 ... o,5o66
Calculé :
pour
Trouvé. C 24 rf 2i 0 2 N 2 .
C pour 100. 76,98 77,4
H pour 100. 6,66 6,45
Dosage d’azote.
Poids de substance.
Volume d’azote lu sur l’eau à 16 0 .
Hauteur barométrique à 16° (échelle de verre) .
Calculé
Trouvé. C 24 H 24 Ô S N 3 . . .
N pour 100.. . . 7,i8. 7,' 5 ?
PHÉNYLHYDRAZO-a-PHÉNYL -{3-ANISYL - OXY- [3 - PYRU- VATE D’ÉTHYLE
C u H 5 \ r /OH
C 3 H*/ \CH - COOG 2 H*
