C(CH3)}? — C(CH3)OH — CO.OH
a. Nitrile tétraméthyllactique. — La cyanhydrine de la pinacoline a été obtenue pour la première fois par Carlinfanti (*) qui fit réagir de l’acide chlorhydrique sur un mélange de pinacoline et de cyanure de potassium. En
(1) CarLiNFANTI, Gazetta, t. XXVIT, p. 387.
entraînant à la vapeur et en rectifiant le produit de la réaction, 1l retrouva de la pinacoline inaltérée, tandis que dans le ballon distillatoire il resta Poxynitrile cherché fondant de 82° à 87° et décomposable par l’eau bouillante en célone et acide cyanhydrique.
Louis Henry (!) qui étudia ensuite ce composé le décrivit comme se présentant sous forme de cristaux blancs, durs et indistincts, gras au toucher et cristallisant par évaporalion de leur solution éthérée en fines aiguilles fondant à 94°.
J'ai préparé ce nitrile de la façon suivante : de la pinacoline pure, ayant été séchée récemment sur du chlorure de calcium, est versée dans un flacon à large goulot. On y ajoute la quantité théorique d’acide cyanhydrique anh ydre. Après agitation pour rendre le mélange homogène, on y verse quelques gouttes de tri-méthyl ou éthyl-amine bien desséchée par séjour prolongé sur de la potasse caustique. Cette amine tertiaire agit ici comme catalyseur et sa présence n'est pas indispensable car sans elle, comme je l’ai vérifié, la réaction se fait encore, avec des rendements acceptables mais avec beaucoup plus de lenteur. Le flacon ayant été bouché, au bout de quelques heures le dégagement de chaleur est terminé et la masse devient pâteuse par refroidissement. En lessorant sous un mauvais vide, on oblient des cristaux qui, recristallisés dans la ligroïne bouillante, fondent à 1 13°.
En ajoutant à nouveau un excès d'acide cyanhydrique à la pinacoline essorée el en opérant encore comme plus haut, on parvient à transformer celte dernière en cyanhydrine avec un rendement presque quantitauif.
Les cristaux fondant à 113°, distillés dans le vide, passent en sublimant vers 90° sous 12"" et cela sans se dé-
composer.
(1) Louis HENRY, Comptes rendus, t. CXLIIT, p. 20.
SUR QUEIQUES DÉRIVÉS DE LA PINACOLINE. 59
Analyses.