‹ Contribution à l'étude de quelques dérivés de la pinacolineChapitre 28 sur 47 · C(CH3)3 — C (CH3)OH — CO NH · texte numérisé non relu

C(CH3)3 — C (CH3)OH — CO NH

0%,1320 de substance ont donné 0$,1240 de H20 et 0%,2825 de CO?. 05%,1645 de substance ont dégagé 1{%°,9 de Az mesuré humide ANS MSOUSE DE 20802

Calculé pour

Trouvé. RCRHÈNOE HÉDOURAIOO RESTE 10,4 10,3 ( DFA o Ce 0070 57,9 N » en OP 9,7

Plusieurs essais, que j'ai effectués dans des conditions expérimentales différentes, en vue d'obtenir un meilleur procédé de saponification de la cyanhydrine de la pinacoline ont échoué, que je cherchasse à préparer l’amideoxime ou bien le chlorhydrate diamino-éther, composé qui se forme dans la glace et en milieu anhydre, c’est-à-dire dans des conditions qui semblent extrêmement favorables à la stabilité de l’a-oxynitrile à transformer.

Dans le premier cas, il ne se forme que l’oxime de la pinacoline et dans le deuxième, avec de la pinacoline libre, du chlorhydrate d'ammoniaque provenant de la saponification de l’acide cyanhydrique libéré.

Acide tétraméthyllactique. — En faisant bouillir 3 heures au réfrigérant à reflux le tétraméthyllactamide avec un excès d'acide chlorhydrique fumant, on transforme cette amide en l’acide correspondant. Extrait à l’é- Lier et purifié par cristallisation dans un mélange hydro-

alcoolique, cet acide se présente sous forme de paillettes

SUR QUELQUES DÉRIVÉS DE LA PINACOLINE. Gi brillantes. Il fond à 141° et distille en se sublimant vers 190 SOUS -147%,

Analyse.

C(CGH3)ÿ3 — C(CH3)OH — CO OH.

0$,1690 de substance ont donné 0f,1500 de H20 et 0%,3555 de CO?.

Calculé pour

Trouvé. CH Où:

ÉNDOULALOO SERRE CE RON 0 9,6 (0 » ere OA O Eee

IIT. Dérivés IMMÉDIATS DE L’'ACIDE TÉTRAMÉTHYLLAC- TIQUE. — &. Éther méthylique. — On l'obtient aisément par l’action du sulfate de méthyle (895,3) en présence de méthylate de sodium (2008 d'alcool méthylique er 165,5 de sodium) sur l'acide correspondant (1108). L’éther pur (70%) bout à 65°,5 sous 12", Le rendement n'est donc que de 62 pour 100. On retrouve d’ailleurs 128 d'acide non éthérifié.

Analyse.

C(CH3ÿ — C(CH3)OH — CO O CH.

0%,1690 de substance ont donné 0%,1550 de H20 et 0$,3695 de GO?.

Calculé pour Trouvé. CHSOË Hépour 100.7 LOTO 10,0 C » ere 2.005 0 60,0 Densité à 0°.

Poids du liquide remplissant le picnomètre à 6°.... 1$,0540 Poidstdumemenolumetdieaneato eee cr ner 1#,0916 Dr 002.

b. Ether éthylique. — On chauffe 2 heures au bain-

marie un mélange d'acide tétraméthyllactique (305) d’al-

cool absolu (305) et d'acide sulfurique concentré (158). Après le traitement habituel, on obtient l’éther liquide incolore à odeur camphrée (145) bouillant à 94° sous 12". Rendement 42 pour 100.

On retrouve 185 d’acide non éthérifié. Celte résistance à l’éthérification dans cet acide, manifestée ici par les mauvais rendements en éthers-sels, provient sans doute de l’accumulation des chaînons latéraux dans le voisinage du carboxvle.

Analyse.

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