CHE 7 CHE CH : | NGH:” HO

de la pinacoline-cétone, un alcool secondaire

CH CHIC -LCH ON —CHs.

Prianischnikow (2?) fit la synthèse de l’alcool tertiaire par l’action du zinc-méthyle sur le chlorure d'isobutyryle. Les propriétés des deux alcools de Friedel et de Prianischnikow sont très voisines :

Diméthylisopropyl-

Alcool pinacolique. carbinol.

DÉDSILE ROME ee 0,8347 0,8387 Point d’ébullition......... 120° 117° RTE ee Ne 0 ,8966 0,8991 Ether chlorhydrique Rire ride à .

Cependant on parvint à les différencier par leurs constantes d’éthérificauion. Menschoutkine (*) trouva, pour vitesse et limite d’éthérification du diméthylisopropylcarbinol, le chiffre 0,86 pour 100 et Couturier ({}, pour l’alcool pinacolique, 16 pour 100 comme vitesse et 50,51

(2) FRIEDEL et SILVA, Bull. Soc. chim., t. XIX, p. 98. (2) PRIANISGHNIKOW, Liebig’s Ann.,t. CLXIT, p. 67.

(5) MENSCHOUTKINE, Ber., t. XIII, p. 1812.

(4) CouTuRIER, Ann. de Chim. et de Phys., 6° série, t: XXVI, P- 463,

comme limite d’éthérification. Ces derniers chiffres correspondent bien à ceux d’un alcool secondaire.

Par l’action de la potasse sèche et en excès sur le bromure pinacolique, Couturier (!) obtint deux carbures éthyléniques isomériques. D'abord le pseudobutyléth y-

lène CH3 CG — CH = CH?

bouillant à 56°-59°, donnant avec le brome un dibromure liquide et avec le permanganate de potasse, employé d’après les indications de Wagner (?), un glycol liquide isomère de la pinacone

cHic — CH.OH — CHOH

CH

bouillant à 197° et dont le diacétate bout à 217°-218°, alors que celui de la pinacone bout à 140°-144°. Tout ceci est bien en concordance avec la formule dissymétrique attribuée à l'alcool pinacolique et par conséquent à la pinacoline. Mais, fait anormal, Couturier oblint aussi un carbure symétrique, le tétraméthyléthylène