CA D

Indice de réfraction de Jatsolution 25050 NT -S 71605-57077 57000 »

Réfraction spécifique du corps dissous........ 0,3090 0,3136 0,3283 »

Réfraction moléculaire du corps dissous..... 58,09 58,96 61,73 3,64

III. Même alcool. Densité de la solution contenant 4,520 pour 100 de produit :

Indice de réfraction de cette solution à 25°... 1,36816 1,37018 1,37514 » Réfraction spécifique du corps dissous. ....... 0,3089 0,3140 0,3290 » Réfraction moléculaire du corps dissous..... 58,07 59,02 61,86 370

Le Tableau suivant contient les réfractions et dispersions moléculaires (M) de la benzoyleyclopentanone en solutions alcoolique et toluénique, ainsi que les valeurs calculées théoriquement pour les formes cétonique

(CÉHEO"f) et énolique (C#H0"O[).

MAAlCool Que RER Er ER 80859 000 SOMMES MALOIUÉNIQUE EEE RE DONS 7 0 00 ST OT M calculée pour cétone....... OT DOM TS O2 OOTAO M calculée pour énole......... 02:52 00208 M0 TIME)

Nous remarquons une différence très sensible entre les réfractions en solution toluénique et en solution alcoolique, écart qui est ici de 1 unité environ. Dans un travail

ÉTUDE DE QUELQUES DICÉTONES. 6x

antérieur (1), nous avons déjà attiré l’attention sur des résultats semblables relatifs à la réfraction de dérivés phénoliques. L'action exaltante de l’alcool est un fait très général, alors que le toluène ne modifie que très peu la réfraction des composés qu’il tient en solution.

Comme on pouvait s’y attendre, la benzoyleyelopentanone, possédant la forme énolique, devait présenter une réfraction moléculaire très supérieure à la théorie. On sait en eflet que la formation d’une double liaison en position conjuguée à une influence exaltante très marquée sur la réfraction et sur la dispersion moléculaire. D'un autre côté, les travaux de MM. À Häller et P.-Th. Muller (1) concernant les réfractions des acides méthéniques et méthinique et de leurs sels de soude ont montré l’exaltation très sensible qui se produit dans le passage de la forme cétonique à la forme énolique (sel de soude) de ces intéressants dérivés.

Dans le cas de l’a-benzoyleyelopentanone, l’exaltation pour la série D est de 5 unités et pour la dispersion f-« de plus de 1 unité.

Semicarbazone de l’a-benzoylcyclopentanone. — Traitée par de la semicarbazide en solution acétique ou alcoolique, l’«-benzoyleyclopentanone donne naissance à une disemicarbazone se présentant sous la forme de petites aiguilles, insolubles dans l’éther, solubles dans l’alcool bouillant et fondant avec décomposition à 2359 (point de fusion immédiat sur le bain de mercure).

Analyse. — Substance = 0%,1695; CO?= 08,5446; H20 = 06,0944.

Trouvé Théorie pour 100. pour C!*H18$O2N6.

CERN Se, Mile 55,45 55,63 HE Er anse. LU, dis 6,18 5,96

(1) Ed. Bauer, Tèse Université de Nancy, 1904, p. 113 et suiv.

Action de l’isocyanate de phényle. — L’'isocyanate de phényle est sans action sur l’a-benzoyleyclopentanone, bien que cette dernière possède la fonction énol. On sait d’ailleurs que les dérivés énoliques ne réagissent que très difficilement sur l’isocyanate de phényle.