NA CH
(1) Le 3.5-diphénylpyrazol, obtenu par l’action de l’hydrate d'hydrogène sur le dibenzoylméthane, donne un chlorhydrate qui, suivant qu’on le fait cristalliser dans l’alcool ou dans l’alcool chlorhydrique, se présente sous deux formes cristallines très différentes, mais de propriétés à peu près semblables (Wislicenus, Ann. Lieb., t. 308, 1899, p. 258), ce qui le rapproche en quelque sorte du cas du pyrazol de l’a«-benzoyleyclohéxanone. Traité par du chlorure de plaüne en solution hydroalcoolique,il donne cependant naissance à un chloroplatinate normal PtCI6 H?2[C15 Ht2N2P.
Analyse. — Substance = 0%,3961; Pt — 05,0894.
Théorie Trouvé pour pour 100. PtCISH?[C'SHN?7?.
Ie RO CS 2940 22,8
Ce dérivé se présente sous la forme de petites aiguilles, peu solubles dans Péther de pétrole, solubles dans l'alcool et l’éther et fondant à 1150-1160,
Analyse.— Substance = 0f,1627; GO? = 0#,4515; H20 — 0f,0909. Azote : Substance — 0%,1115; N — 130m°,4 à 22° sous l742"m,5.
Trouvé Théorie pour 100. pour C?H'SON%.
CRE ER DE 75,68 OST ES Poe Non ter ee 6,21 5,99 NÉS A SOS d'Or PET 13,58 13520
Action de l’anhydride acétique. — Le dérivé acétylé du pyrazol
LC]
A ke NA CH?
s’obtient quantitativement en portant quelques instants à l’ébullition une solution du pyrazol dans l’anhydride acétique. En étendant cette solution avec de l’eau, il se précipite une huile, qui ne tarde pas à cristalliser. Par évaporation de la solution de ces cristaux dans un mélange d’éther et d’éther de pétrole, on obtient le dérivé acétylé en tables hexagonales, solubles dans léther, l'alcool et le benzène et fondant à 680,5.
Analyse.— Substance = 0%,1372; CO? —0f,3765 ; H20 —0#, 08 j2.
Azote Substance — 0f,1002; N— rotm°,31à 21° sous 7562. Trouvé Théorie pour 100. pour C H'SON?.
Ctanbobbon nee 74,89 75,00 Ho oépononme dans recppner 6,82 6,67
Neue round Rob Anne 11,86 11,67
Action des dérivés organomagnésiens. — Les dérivés organomagnésiens réagissent sur le pyrazol en donnant naissance au carbure correspondant au dérivé magnésien, avec régénération de la base.
18,29 du pyrazol ont été ajoutés à une solution éthérée d’éthylbromure de magnésium. Il se dégage aussitôt 124% d’éthane et en traitant la solution éthérée par l'eau, on régénère la base inaltérée. La théorie exige un dégagement de 146°% d’éthane.
Dans toutes les réactions que nous venons d’étudier, le produit Ct# H'#N? se comporte donc comme un pyrazol vrai [(formule IT (1)] et non comme un isopyrazol (formule [).
Action de la semicarbazide sur l’x-benzoyleyclohexanone.
L'action de la semicarbazide sur l’a-benzoyleyclohexanone nous a conduit à des produits très différents, suivant les conditions où l’on opère.
Action de la semicarbazide en solution alcoolique. — Lorsqu'on mélange une solution alcoolique de benzoylcyclohexanone avec une solution alcoolique équimoléculätre de semicarbazide, en maintenant la température à 150, on observe, au bout de quelques heures, la formation d’un dépôt de belles aiguilles présentant un point de fusion peu net, situé entre 2109 et 2200. En précipitant par de l’eau la liqueur mère, on obtient une nouvelle portion du produit fondant vers 2200 mélangé d’une autre substance, beaucoup plus soluble dans l’alcool et fondant à 1640. Le premier de ces produits est insoluble dans l’éther, très peu soluble dans le benzène et soluble dans l’alcool bouillant, d’où il se précipite en aiguilles fondant par projection sur le bain de mercure, vers 2259. Ce
(1) Voir page 84.
ÉTUDE DE QUELQUES DICÉTONES. (op:
dérivé a la composition d’une monosemicarbazone de la benzoylcyclohexanone
Analyse.— Substance = 0f,1444; CO? —08,3465 ; H20 — 05,0892; Azote : I. Substance — 05,0897; N = 122n°,8 à 20° sous 755"",5. HÉSubstance 10: 12825 N—tr8 ra 100 sous 7500
Trouvé Théorie pour pour 100. GÉHMOANE CR ne ro 64,9 65,3 EE RE ea PE ES 6,6 6,8 Pit ion ee der 16,6 102 à Issues oseonte 16,2 »
Cette semicarbazone ne peut pas s’obtenir à l’état de pureté parfaite, car, par simple dissolution dans l’alcool, elle se transforme partiellement en le produit fondant à 1640. Ce dermer produit s'obtient quantitativement en chauffant quelques instants une solution de la semicarbazone dans l’acide acétique. Par cristallisation dans l’alcool, il se dépose en aiguilles, très peu solubles dans l’éther, plus solubles dans l’alcool et le benzène etrépondant à la formule d’un anhydride interne de la senucarbazone.
