C CH

cu/ “cf

—+ C6 H5 CONH2 + Na OH CH?

(formule IT).

CH

Étude du produit CISH160 fondant à 53°,

L'isomère C'SH'60 fondant à 530, que nous avons obtenu dans l’action de l’amidure de sodium ou de l’alcoolate de sodium sur le dibenzoyl-1.4-butane, se présente sous la forme de gros prismes Jaunes, très solubles dans tous les solvants organiques, sauf dans l’éther de pétrole. Il ne décolore pas une solution chloroformique de brome, mais réduit assez rapidement une solution aqueuse tiède de permanganate d2 potasse. Traité pa: du chlorhydrate de semicarbazide et de l’acétate de soude en solution alcoolique, 1l donne une résine que nous n’avons pu faire cristalliser. Les alcalis et les acides sont sans action sur lui.

Sa réfraction moléculaire au sein du toluène (1) est la suivante :

- L Densité d’une solution contenant 5,980 pour 100 de produit d?5r? — 0,87196.

(1) Voir, pour les constantes du toluène, p+ 9: B. 2

Indice de réfraction de cette

SOLUTION A 200 2 6e... He Réfraction spécifique du pro- ŒUITIAISSONS ne NA

Réfraction moléculaire du produit dissous....,,....

to 0,3301

pa.

IT. Densité d’une solution contenant 3,721 porr 1c0

de produit

GE == 0,80791 œ. D.

Indice de réfraction de cette SOLUTION ee ere 1,49473 1,49937 Réfraction spécifique du corps dissous ne ere 0 ,3206 0,3260 Réfraction moléculaire du COFPS dISSOUS . 45. ce ve. 1 70,02 80,85 Moyenne avec expérience I. 79,25 80,47 Réfraction calculée pour CASH DIET). « 74,90 75,46 Différence..............,.. + 4,35 + 5,01

Si nous comparons cette réfraction avec celle de son isomère le benzoyl-1-phényl-2-A:-cyclopentène (?), nous remarquons une exaltation encore vn peu plus forte de la réfraction moléculaire par rapport à la formule C'8H1607F7.

Oxydation du produit fondant à 539. — Cette osydation a été faite en milieu aqueux avec une solution à 5 pour 100

de permanganate de potasse.

58 du produit finement pulvérisé ont été mis en suspension dans 508 d’eau, puis nous avons ajouté 130

-() Nous avons admis pour ce calcul que la eyclisation s’est produite avec formation d’une double liaison.

(?) Voir page 10.

d’ luti à à une solution de permanganate à à pour 100. Il ne se

produit pas de réaction à froid. En chauffant vers 50°, point de fusion du produit, l'oxydation commence lentement avec dépôt de bioxyde de manganèse. Nous avons maintenu cette température quelques heures en agitant vivement le mélange. L’oxydation terminée, nous avons essoré le bioxyde de manganèse que nous avons bien lavé à l’eau bouillante et les solutions aqueuses après extraction à l’éther furent concentrées jusqu’à un volume de 30°", puis acidifiées par de l'acide chlorhydrique. Le produit acide, qui se précipite dans ees conditions, fut purifié par cristallisation dans un mélange d’éther et d’éther de pétrole, et dans l’eau bouillante d’où il se dépose, par refroidissement de la solution, en petites aiguilles fondant à 1269 et que nous avons identifiées avec de l’acide y-benzoylbutyrique. À côté de cet acide, nous avons trouvé dans les eaux mères de petites quantités d’acide benzoïque. L’éther d'extraction de la solution aqueuse nous a donné, par évaporation, de la matière première régénérée. Nous avons ainsi isolé o6,> d’acide benzoïque, 08,8 d’acide benzoylbutyrique et 28,5 du produit fondant à 530 inaltéré. Les poids d’acide benzoïque et d’acide y-benzoylbutyrique sont environ dans leur rapport moléculaire

Ces résultats établissent sans ambiguïté la formule de constitution du produit fondant à 53° qui est du benzoyl- 1-phényl-2-A,-cyclopentène formé par cyclisation du dibenzoyl-1.4-butane. Cette condensation lest analogue à la cyclisation du diacétyl-1.4-butane et de ses homo-

logues C5 H5 Mec Buéparuonsnas 0 | CHE C cu Ü-cocrHs cu2/Nc— cocsns

ie CH? CH?

20 É. BAUER, d’oxydation est alors traduite par l'équation.

Co HS | CG a ca2/Xc — co csHs | +30+H°0 CH?

CH

CG H5 | CO cH2/ COOH

= | + CSH5SCOOH CH CH?

D’après les résultats que nous venons d’exposer, nous pouvons conclure que le dibenzoyl-1 . 4-butane se cyclise en donnant deux produits ne différant que par la position de leur double liaison. On peut admettre que, sous l’influence des alcalis, il se forme d’abord, intermédiairement, par aldohsation du benzoyl-1-phényl-2-0xy-2cyclopentane, alcool tertiaire qui se déshydrate en formant en A, ou en A: une double liaison, suivant le

schéma CS H5

CO CH2/ cH?— COG HS

ce |

CH

C6 Hÿ |

CSHS

- CH