OH 7 | | CH? CH
CH2/ NCH — CO GS Hs 6 Te CSHS
ae
/Xc— co css
HN CH — CO CeH5
CH? Pee
Action de l’amidure de sodium sur le benzoyl-1-phényl-2- A,-cyclopentène. —Le benzoyl-1-phényl-2-A,-cyclopentène dont nous venons de fixer la constitution, présente quelque analogie avec la benzophénone; nous trouvons en effet, dans ces deux molécules, le même groupement
— G = G— CO — CSHi.
Il nous a paru intéressant de rechercher si ce composé se comporte vis à vis de l’amidure de sodium comme le benzophénone qui, ainsi que nous l’avons montré (1), se dédouble, sous laction de cet agent, en benzamide et benzène.
En faisant bouillir une solution benzénique de benzoyl- 1-phényl-2-A,-cyclopentène avec [rM01,5 d’amidure de sodium finement pulvérisé, on ne remarque pas de dégagement d’ammoniac. Le liquide prend rapidement une coloration rouge et laisse déposer un précipité rouge brique pulvérulent. En décomposant, au bout de 2 à 3 heures, le produit de réaction par de l’eau, il se décolore et le précipité se redissout. Les eaux alcalines, renferment du benzoate de soude. La solution benzénique décantée laisse déposer des petites aiguilles incolores fondant peu nettement de 1050 à 1150. En éliminant la majeure partie du benzène au bain-marie et en additionnant le résidu d’éther de pétrole, on obtient une nouvelle précipitation de ces cristaux.
Par une série de cristallisations dans l’éther bouillant, on arrive péniblement à dédoubler le mélange en un composé fondant à 1350, peu soluble dans l’éther et en amide benzoïque fondant à 1270-1289 un peu plus soluble dans ce solvant. On peut obtenir une séparation plus rapide et plus complète de ces deux produits en traitant leur
(1) A. azzer et Ed. Bauer, Ann. de Chim. et de Phys., t. XVI, 1909, p. 145.
mélange pendant quelques minutes par de la potasse alcoolique (à 5 pour 100) bouillante. Dans ces conditions, le produit fondant à 1359 reste inaltéré et l’amide benzoïque est saponifiée:
La solution éthérobenzénique, séparée de ces deux produits cristallisés, à été ensuite distullée sous pression réduite. On obtient ainsi, avec un faible résidu, un liquide distillant très régulièrement de 1209 à 1210 sous 20MM et se prenant par refroidissement en une masse cristalline fondant à 23°.
Les rendements en ces différents produits sont très variables et tantôt c’est lun ou l’autre qui prédomine sans que nous ayons pu en trouver la cause. Ainsi, en partant de 155 de benzoylphényleyclopentène et de 35 d’amidure de sodium, nous avons obtenu 4% du produit fondant à 230, 28, d’acide benzoïque, 18 d’amide benzoïque et 55 du composé fondant à 1359. Dans une autre opération, par contre, nous avons obtenu presque uniquement de l’amide et de l’acide benzoïque, du produit fondant à 23° et, seulement des traces du corps fondant
Anayse du produit fondant à 23°. — Substance = of, 18ot CO? = 05,6045; H20 = 06,1395.
Trouvé Théorie
pour 100. pour CH, (CRE REPAS Re OI, 04 . 91,67 Li done PORTE + 8,61 8,33
Analyse du produit fondant à 135° :
J. Substance, 0%,1600; GO?, 0f,4502; H?2 0, oë,1010.
I. of,1651 de substance ont donné jotm 7 d'azote à 18° sous GOT
Trouvé Théorie pour 100. pour C'HBON.
CROIS AE M ET a 50270 77,00 HR Re ee A 7,01 6,94 nee mo 70 0 7,49
Ces résultats nous permettent de conclure que le benzoyl-1-phényl-2-A;-cyclopentène s'est dédoublé, sous l’action de l’amidure de sodium, d’une façon analogue au dédoublement de la benzophénone en donnant d’une part de l’amide benzoïque et du phényl-A,-cyclopentène (carbure C!HE fondant à 239) suivant l’équation
CS H5 cm2 Nc CO — GsH5
| | + NaNH?+ H20 cu lc:
| de
= + CSH5 CO NH2+ NaOH CH? CH?
et d’autré part du benzène et ’de l’anudephényl-2-A,cyclopentènecarbonique-1 (composé CPH'SON fondant à 1959) suivant l’équation C6 H5 cu2//Nc— co + cons
+ NaNH2+H20 cui lcx:?
Ce H5 |
