GC
ca Nc con?
= + C6H6+ NaOH CH? CH?
Faisons remarquer encore que les deux produits fon-
24 s E. BAUER,
dant à 230 et à 1350 que nous avons isolés dans l’action de l’arnidure de sodium sur le dibenzoyl-1 .4-butane (1) sont identiques à ceux que nous venons de décrire. Leur présence dans cette réaction, ainsi que celle de l’amide benzoïque s'explique par la formation intermédiaire de benzoyl-1-phény-2-A,-cyclopentène qui se dédouble en carbone et amide sous laction de Pamidure employé en excès.
Étude du phényl.A;-cyclopentène,
Le phényl-A,-cyclopentène est un produit ‘très volatil, à forte odeur de carbure aromatique et doué d’une facilité de cristallisation remarquable. [1 fond à 239, distille à 109° sous 14" et à 2300 à la pression atmosphérique. Il décolore l’eau de brome instantanément et réduit rapidement et à froid une solution aqueuse le permanganate de potasse.
Ses constantes physiques à 25° sont les suivantes :
Jadice de réfraction.,... 1,56724 O1,57340 1,5go17 »
Réfraction spécifique ... 0,3314 0,3343 0,3423 » Réfraction moléculaire., 47,71 48,14 49,29 1,98
Réfraction calculée pour
CLARA A Re 46,39 46,73 47,49 1,10 Différences 1,32, ETAT +1,80 +0,48
Ces résultats nous montrent une exaltation très sensible, aussi bien dans la réfraction, que dans la dispersion moléculaire. Elle est due au vosinage de la double liaison cyclopenténique et des liaisons benzéniques qui se trouvent en position conjuguée.
() Voir page 6,
Picrate. — Lorsque l’on chauffe le phényl-A,-eyclopentène en solution alcoolique avec la quantité moléculaire d'acide picrique, on obtient par refroidissement de belles aiguilles orangées, qui projetées sur le bain de mercure, présentent un point de fusion immédiat de 640,5. Ce picrate cristallise facilement dans les solvants hydratés, tels que l’éther humide ou l’alcool, mais se dissocie instantanément dans les solvants anhydres, tels que l’éther de pétrole, l’éther anhyÿdre ou le benzène, Nous nous sommés servi de cette dernière propriété pour en faire l’analyse. Le picrate finement pulvérisé est chauffé quelques instants avec de l’éther de pétrole; on décante le solvant de l’acide picrique solide, puis on abandonne à une douce chaleur la solution éthérée et l'acide picrique. Dans ces conditions le carbure s’évapore et 1l ne reste que l'acide pierique primitivement combiné au phényleyclopentène.
15,003 de picrate ont donné 0%,6043 d’acide picrique; d'où l’on calcule que le picrate contient 60,7 pour 100 d’acide picrique. Ta
combinaison moléculaire Ct1H12, C6H3O7N3 contient 61,4 pour 100 de cet acide,
Oxydation du phényl-A,-cyclopentène. — L’oxydation a été réalisée au moyen du permanganate de potasse en solution aqueuse à 5 pour 100. La réaction est vive et, au début, il faut refroidir pour maintenir une température de 5o°. L’oxydation terminée, on essore le bixoyde de manganèse formé, on le lave à l’eau bouillante et l’on concentre au bain-marie les solutions aqueuses réunies. L’acide chlorhydrique précipite dans cette solution des petites aiguilles d'acide y-benzoylbutyrique qui, après cristallisation dans l’eau bouillante, fondant à 1260, En partant de 1% de carbure qu’on a oxydé avec 40°* de KMnO" à 5 pour 100 on a obtenu 08,8 d’acide Y-benzoylbutyrique. L’acide chromique en solution acétique conduit exactcment au même résultat.
Cette oxydation confirme la formule de constitution que nous avons admise :
CS HS CH C CO NS cH/NCH ., CHY Ha cel ler: cal lc:
Réduction du 1-phényl-A;-cyclopentène. — Traité en
solution dans l’alcool absolu par du sodium en excès, le phényl-A,-cyclopentène se réduit quantitativement en phényleyelopentane bouillant à 2140-2150, déjà obtenu par MM. Borsche et Menz (!) par réduction du phényl-1-bromo-3-cyclopentane.
Analyse.— Substance = 0%,1640; GO? =0%,5433; H20 = 05,1420.
Trouvé Théorie Ps pour 100. pour CH, CM re OS 90,41 15 ERA SR AT COS 9,62 9,59
C’est un liquide incolore, très mobile, ne réduisant pas le permanganate de potasse et ne décolorant pas l’eau de brome. |
Les constantes physiques (?) à 259 sont les suivantes :
