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Une oxydation plus vive, provoque la rupture de la molécule et on obtiendra alors les acides carbonique, formique et oxalique. Mais à côté de ces réactions d’oxydation, il peut, suivant les conditions du milieu se produire des deshydratations avec départ de molécules d'eau au dépens d'une ou plusieurs molécules de glycérine. On comprend alors comment, tous les auteurs qui se sont occupés de l'action des agents d'oxydation chimiques ou biochimiques sur la glycérine ont toujours trouvé un grand nombre de produits et des rendements relativement faibles pour chacun d'eux, ainsi que nous l'avons vu précédemment (1).

Dans notre étude de l’action des rayons ultra-violets sur la glycérine nous nous sommes heurté aux mêmes difficultés. Les corps que nous avons pu caractériser, se sont toujours formés en petite quantité dans des mélanges d’une très grande complexité. Il faut d’ailleurs toujours, s'attendre à trouver de semblables difficultés dans l'étude des actions des rayons ultra-violets, actions dont nous avons montré la grande diversité au cours

de notre introduction.

PRODUCTION DE L'ALDÉHYDE GLYCÉRIQUE PAR L'ACTION DES RAYONS ULTRA-VIOLETS SUR LA GLYCÉRINE. — Nous

avons expérimenté l’action des rayons ultra-violets,

(1) Exception faite pour les réactions brutales qui donnent naissance aux produits ultimes des oxydations et qui sont alors quantitatives. Citons comm exemple : l'oxydation par le permanganate de potassium en solution sulfurique tiède, l’action de l'oxyde puce de plomb en présence d’alcalis fixes.

RÉ MOrE

émis par la lampe à mercure en quartz montée sur un courant de 110 volts.

La glycérine fut toujours employée en solutions aqueuses à des concentrations variant de 1 à lo %. Les durées de l'irradiation furent très différentes. Dans certaines expériences les liqueurs subirent l’action des rayons ultra-violets pendant 6 heures, dans d'autres le temps d'exposition atteignit 7 jours environ. Les solutions de glycérine étaient placées dans des cuves de porcelaine situées exactement sous les lampes et à des distances suffisamment grandes pour que la température des liquides ne dépassât point 20° à 25°. Le volume des solutions était maintenu constant par des additions d’eau distillée. D'autre part, par de fréquentes agitations nous nous efforcions d'avoir toujours des liquides parfaitement homogènes. Voici à titre d'exemple la description complète d'une de nos expériences : 1.000 cme. d’une solution ? Lo % de glycérine dans l'eau distillée furent exposés par moitié dans deux cuves de 500 cmc. de capacité placées sous deux lampes Westinghouse Cooper-Hewitt de 110 volts montées parallèlement. Au bout de 24 heures d'irradiation à 20°-°5° c. pendant lesquelles les pertes d'eau par évaporation furent compensécs à l’aide d’eau distillée, l'opération fut arrêtée. Les liqueurs parfaitement claires possèdaient une réaction acide au tournesol, elles réduisaient rapidement et à froid la liqueur cupro-potassique et elles étaient sans action

Sur la lumière polarisée. Après évaporation sous pression

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réduite à une température inférieure à 50° nos liquides d'expériences se présentaient sous la forme d'un sirop incolore. Le liquide distillé, ainsi que le liquide d'un flacon laveur placé entre la trompe à eau et l'appareil à distillation n'étaient pas acides au tournesol et n'avaient aucune action sur le réactif à la fuschine bisulfitée caractéristique de la fonction aldéhyde.

Ce sirop fut mélangé avec 1 eme. de phénylhydrazine pure et 1 eme. d'acide acétique étendu de son volume d’eau puis abandonné pendant 24 heures à la température du laboratoire. Au début de l'opération un louche se produisit et peu à peu il se forma une poudre jaune que l’on put isoler par filtration sur filtre durci. Cette poudre cristalline après avoir été lavée à l’eau froide et desséchée fut dissoute dans le benzéne bouillant d'où elle cristallisa par refroidissement. Le point de fusion (1) de ces cristaux était de 142°-143° et se maintenait constant après plusieurs cristallisations successives dans le benzéne.

L'alcool, l'acétone, l'acide acétique dissolvaient ce composé avec beaucoup de facilité surtout à chaud. Les caractères de solubilité de cette osazone, son mode de formation nous ont permis de l'identifier à la glycérosazone qui caractérise le glycérose.

Une partie du sirop dans lequel nous avons pu met-

tre en évidence la présence du glycérose fut mise en

(1) Fusion instantanée sur bloc Maquenne par le procédé Gabriel Bertrand.