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du liquide ne dépassa point 25° ct il fut agité le plus souvent possible.
Après cette exposition la solution qui était restée claire, réduisait à froid la liqueur de Fhœling. Elle ne possèdait pas de réaction acide décelable au tournesol, elle était sans action sur la lumière polarisée.
Nous l'avons évaporée dans le vide à une température inférieure à 5o° jusqu'à l'obtention d’un produit sirupeux. Pendant cette opération, nous n'avons pas observé la présence dans le distillat de produits acides ou à fonction aldéhydique. Le sirop résiduel fut mélangé avec 1 emc. de phénylhydrazine pure et 1 emc. d'acide acétique étendu de son volume d’eau.
Après 24 heures de contact à la température ordinaire il se forme un précipité cristallin. Nous avons purifié ces cristaux et nous les avons identifiés à des cristaux de glycerosazone comme dans nos expériences sur l'action globale des radiations de la lampe à mercure en quartz.
Le glycérose ainsi caractérisé par sa glycerosazone contient de l’aldechyde glycérique ainsi que nous nous en sommes assuré par l'épreuve au réactif de Wohl et Neuberg (1). Nous n'avons pu mettre en évidence la présence de dioxyacétone dans les solutions de glycérine ainsi exposées.
Cette expérience montre que le glycérose, sucre en C*, produit d’oxydation du propane-triol, prend nais-
(1) Ber. der 4. chem. t. XXXIIII, vol. 3, p. 3095
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sance pendant l'irradiation de la glycérine par l’ultraviolet de grande longueur d'onde, aussi bien que sous l’action du spectre total émis par l'arc au mercure dans le vide.
L'ensemble des réactions qui peuvent se produire par l'action des radiations dont la longueur d'onde est inférieure à 3.126 A. doit être cependant moins compliqué que celui qui résulte de l’action de la totalité des rayons. Nous n'en voulons comme preuve que l'absence dans nos dernières expériences d’une acidité suffisante
pour impressionner le papier de tournesol.
OXYDATION DE LA GLYCÉRINE PAR LES RAYONS ULTRA-VIO- LETS. — En résumé, les résultats’que nous apportons en contribution à l'étude de l’action des rayons ultra-violets sur la glycérine font tous partie d'un processus général d'oxydation. En partant d’un corps à fonction alcool, on aboutit pendant l’action de ces agents à l’obtention de corps à fonctions aldéhydiques et acides parmi lesquels l’aldéhyde glycérique.
Nous nous somimes demandé si, en irradiant la gly- cérine dans des conditions très favorables à l'oxydation, on obtiendrait l'acide carbonique dernier terme de la combustion des matières ternaires. C’est en vue de solutionner cette question que nous avons fait l'expérience suivante |
Dans un ballon de quartz de 250 eme. de capacité,
nous avons placé loo eme. d’une solution de glyctrime
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à lo %. Le col de ce ballon était bouché par un bouchon de liège, livrant passage à deux tubes ; l’un, plongeant jusqu’au fond du récipient ; l’autre au contraire débouchant à la partie supérieure du col. L'appareil ainsi monté, était placé entre deux brüleurs à mercure de 110 volts fonctionnant parallèlement. Par l’écartement des deux tubes lumineux, on pouvait règler la température du liquide ainsi irradié. Elle n’atteignit point 50°.
Dès les premières minutes d'exposition on fit passer un courant d'air pur à travers la solution de glycérine en aspirant à l’aide d’une trompe à eau par lintermédiaire du tube arrivant en haut du col du ballon. Avant de pouvoir entrer dans l'appareil par le tube plongeant dans la liqueur d’expérience l'air était purifié par un certain nombre de lavages. Pour ceci, nous l’avons fait circuler dans une série de flacons laveurs et de tubes à boules contenant dans leur ordre : de l’eau, de la lessive de potasse, de l’eau, de l’acide sulfurique pur, de l’eau, de l’eau de baryte et de l’eau. Il ne pouvait donc pénétrer dans le ballon de quartz que de l'air privé de poussière et d'acide carbonique.
À sa sortie de l’appareil, l'air devait passer dans trois flacons. Le premier contenait une petite quantité d’eau distillée, le second de l’eau de baryte à 5 %, le troisième du chlorure d’or au 1/100.
Quand on opère dans ces conditions, au bout de peu de temps, le liquide du laveur à l’eau de baryte à 5 %
commence à se troubler puis, finalement il se forme un
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