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précipité de carbonate de Baryte qui démontre la présence d'acide carbonique dans l'air à la sortie du ballon. Le chlorure d'or au 1/100 est un réactif de l’oxyde de carbone qui le réduit à froid en produisant une coloration pourpre, puis un fin précipité se dépose rapidement. Armand Gautier (1) l'a employé pour reconnaître l'oxyde de carbone mélangé à l'air à condition que celui-ci soit privé de poussières et d'autres gaz réducteurs. C'est précisément le cas qui se réalisa dans nos expériences. Ce réactif pouvait donc être utilisé pour rechercher l'oxyde de carbone dans l’air sortant de notre ballon d’expérience. Son emploi n'a donné qu'un résultat négatif. Dans ces conditions d'opération, l’action des rayons ultra-violets sur la glycérine ne donne pas lieu à la formation d'oxyde de carbone. Le premier flacon laveur où passe l’air à analyser ne renfernie que quelques centimètres cubes d'eau distillée. Après l'opération qui dura 48 heures nous avons constaté que cette eau n'était pas acide au tournesol et qu'elle ne recolorait pas le bisulfite de rosaniline. D'autre part, comme la liqueur du ballon était devenue acide et qu’elle réduisait le réactif cupro-potassique nous avons conclu que l'oxydation de la glycérine par le passage à travers ses solutions d'un courant d'air en présence des rayons ultra-violets donnait naissance à des corps acides et aldéhydiques et à
de l'acide carbonique.
DECOMPOSITION DE LA GLYCÉRINE PAR LES RAYONS ULTRA- VIOLETS : — En augmentant considérablement l'intensité du rayonnement ultra-violet par l'emploi de la lampe à mercure à boo volts que nous avons précédemment décrite on obtient la décomposition de la glycérine avec formation d'aldéhyde formique.
Pour réaliser cette décomposition nous avons opéré de la façon suivante
100 cmc. d'une solution de glycérine pure à lo % dans
l'eau distillée sont placés dans un ballon de quartz à
une distance de lo cm. des deux tubes lumineux d’une
lampe à mercure marchant à l'air libre au régime de 380 volts et 3 ampères.
La température de la solution d'expérience atteint rapidement 80° et déjà au bout de 5 heures d'irradiation il y à production d'une légère coloration jaune.
Les liqueurs, ainsi irradiées, pendant un temps beaucoup moins long qu'avec l'emploi d’une lampe à 110 volts, possédent nettement l'odeur de l’aldehyde formique. Nous avons caractérisé la présence de ce corps
en utilisant la réaction de recoloration de la fuschi-
ne bisulfitée sulfurique et la réaction de Trillat. La.
technique complète de ces deux réactions sera donnée au cours du chapitre suivant.
Réaction de Legal. — A côté du méthanal nous avons pu montrer la présence d'autres corps à fonction aldéhydique en employant la réaction colorée de Legal caractéristique d’un grand nombre de composés possédant ce groupement et qui
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ne se réalise pas avec la glycérine et l'aldehyde formique (1).
Si en effet, on ajoute à 3 cc. de la solution de glycérine irradiée 5 à 6 gouttes de nitroprussiate de soude à 10 %, 3 gouttes de lessive de soude à 36° B et 10 gouttes d'acide acétique glacial, on voit apparaître une belle coloration rouge violacée.
Les trois réactions que nous avons ainsi utilisées, réaction de Trillat, réaction du bisulfite de rosaniline et réaction de Legal ne se produisent pas avec la glycerine avant irradiation, ainsi que nous nous sommes
assuré par des expériences témoins.
Réaction de Lewin.— Lewin a décrit (2) une réaction colorée caractéristique d'un certain groupe de corps à fonction aldehydique, parmi lesquels se trouve l'acroléine, qui nous a permis de pousser un peu plus loin l'analyse de nos liquides d'expériences.
Si à un mélange de pipéridine pure :
