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Dull (3) a observé la formation d'un composé furfu-

(2) Journ. für prakt. chem. t. 71 1905. (3) Chem. Zeitung 1895 216.

rique se transformant à son tour en acide lévulique par l’action de l'acide oxalique sur le lévulose. En chauffant pendant trois heures sous trois atmosphères de pression une solution de d. fructose avec trois millièmes d'acide oxalique on obtient un liquide volatil, impossible à dis-

tiller sans altération qui paraît être l’oxymethylfurfurol.

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Enfin un excès d'acide oxalique le transforme presque uniquement en acide lévulique.

Résumé. — Les différentes réactions que nous venons d'énumérer nous montrent que le d. fructose est très facilement attaquable par les oxydants. La série de dégradations produite par l’action des agents d'oxydation sur la molécule de ce sucre aboutit souvent aux termes ultimes d’acide carbonique et d’eau. Pour arriver à une telle simplification, la nature du corps oxydant et les circonstances de l’opération influent beaucoup, non seulement sur la quantité de lévulose détruite, mais aussi sur la formation des produits intermédiaires.

Nous avons vu en outre combien l’action des acides, action toujours plus profonde sur les céloses que sur les aldoses, était complexe. Il ressort de tous ces faits la notion très nette de la grande fragilité de la molécule du lévulose. La même constatation peut se faire si on exami-

ne la résistance de ce sucre aux agents bio-chimiques,

LMD.

Duclaux (1) a dit en exposant les travaux de Thierfelder et Fischer (2) que l’ordre de fermentescibilité des divers sucres n'est pas le même vis-à-vis des diverses levures, bien que dans l’ensemble le d. fructose soit le plus fermentescible.

Il y a bien des exemples d'action de microorganismes sur le d. fructose où celui-ci disparaît moins rapidement que le glucose ou tout autre sucre, mais il semble bien, tout examen étant fait, que le lévulose a une chaine hydro-carbonée peu solide. Dans l’action du ferment mannitique, par exemple, qui a été étudiée par Gayon et Dubourg (3) et qui est selon l'expression de Duclaux un enchevêtrement d'actions très différentes, le lévulose constitue l'aliment de choix. Il donne alors de la mannite, de la glycérine, de l'acide lactique, de l'acide acétique et de l'acide carbonique. Lorsqu'on offre à ce microbe un aliment formé de parties égales de glucose et de lévulose, ce dernier est atteint le premier.

La bactérie du sorbose de Gabriel Bertrand (4) qui transforme quantitativement les aldoses en acides monobasiques correspondants, détruit les cétoses lentement sans donner de produits caractéristiques.

C'est la considération de tous ces phénomènes, relativement simples et faciles, de décomposition chimique

et biochimique qui nous ont amené à soumettre à l’ac-

(1) Traïté de microbiologie 1901 p. 705 t, III (2) Ber. drr d. chim. 1894 p. 2021

(3) Ann. Inst. Pasteur 1894 et 1901,

(4) Lac, cit.

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lion des rayons ultra-violets des solutions aqueuses de lévulose.

DECOMPOSITION DU LÉVULOSE PAR LES RAYONS ULTRA- VIOLETS. PRODUCTION D'ALDEHYDE FORMIQUE. — Le lévulo. se dont nous nous sommes servi pour toutes nos expériences était du lévulose purifié par cristallisation dans l'alcool absolu. Pour obtenir ce produit on dissout dans de l'alcool absolu chauffé au bain-marie, dans un ballon muni d'un réfrigérant ascendant du lévulose pur finement pulvérisé. Lorsqu'on a obtenu une solution alcoolique de lévulose saturée à chaud, on la filtre à la tempé rature d'environ 5o° et on recueille le filtrat dans un flacon que l’on peut solidement boucher pour abandonner la solution au refroidissement à l'abri des traces d'eau. On obtient au bout de 24 heures de très jolis cristaux de lévulose qu’on dessèche soigneusement (1) dans le vide sulfurique après les avoir essorés et lavés rapidement à l'alcool absolu froid. Le d. fructose ainsi recristallisé dans l’alcool absolu, deux ou trois fois par ce procédé est un produit parfaitement pur dont les cons-

tantes physiques sont celles indiquées par les auteurs. Les premières expériences que nous avons faites avec

le lévulose en solution aqueuse nous ont permis de constater que dans toutes les conditions expérimentales où nous nous sommes placé, les liqueurs exposeés à l’action (1) Le lévulose cristallisé dans l'alcool absorbe facilement l’hu-

midité de l'air et devient déliquescent s'il n’a pas été entièrement dépouiilé de l'alcool qu'il retient en cristallisant,

des rayons ultra-violets répandaient une forte odeur d'aldehyde formique. Nous avons été amené à rechercher et à caractériser d’une façon rigoureuse le methanal dans

nos solutions d'expériences.

Procédés de recherche de l'aldehyde formique. — Les méthodes qui ont été proposées pour caractériser l’aldehyde formique sont très nombreuses. Cela tient à ce que ce corps donne facilement naissance en réagissant sur un grand nombre de composés à des produits de réduction ou de condensation facilement caractérisables, et que beaucoup d'auteurs ont essayé d'appliquer ces réactions à l’analyse. D'autre part l'intérêt pratique des travaux sur les procédés de recherches du formol qui découle de l'emploi industriel de ce composé comme antiseptique a provoqué les études des chimistes spécialisés en la matière. Dans l’ensemble des procédés décrits 1l faut faire un choix. Quelques-uns ne sont pas applicables parce qu'ils manquent de sensibilité, d’autres au contraire ne sont pas spécifiquement caractéristiques du méthanal. C'est ainsi que le réactif de Tollens au nitrate d'argent ammoniquo-sodique est réduit rapidement à chaud par le formol et tous les autres corps à fonction aldehydique. Il en est de même pour le réactif de Nessler à l’iodomercurate potassique en solution alcaline qui est réduit énergiquement à froid par le formol et les autres aldehydes.

Pendant longtemps on a cru que la fuschine décolo-

rée par l'acide sulfureux employée depuis quarante ans par Schiff (1) et Caro (2) pour caractériser les aldehydes ne pouvait être utilisée pour différencier l’un ou l’autre de ces composés. Les expériences de Rouillard et Goujon (3) et de Denigès (4) ont montré que par une modification apportée à la technique de l'emploi de la fuschine bisulfitée on peut caractériser le méthanal à côté d'autres aldehydes et en particulier à côté de son homologue immédiatement supérieur, l'ethanal. L'aldechyde formique donne avec la fuschine décolorée par l'acide sulfureux (volumes égaux du réactif et de la solution diluée de formol) une coloration violette éomme le font tous les corps de la classe des aldehydes. Mais dans le cas de l’aldehyde formique cette coloration est tout particulièrement intense et stable alors que pour les autres aldehydes elle est très faible et fugace. En milieu sulfurique ces différences s'accentuent à un tel point qu'on peut considérer la fuschine bisulfitée en milieu sulfurique comme un réactif spécifique de l’aldchyde formique.

D’après Bonis (5) une solution d'aldéhyde ethylique additionnée de 1/3 de son volume d'acide sulfurique pur ne donne aucune coloration avec la fuschine bisulfitée ou, dans le cas d’une solution à 5 gr par litre, une colo-

st.

ration à peine bleutée et disparaissant au bout de deux

(1) Zeitschrift f. chem. 1867 p.119.

(2) Ber der d. chem. t. XIII p. 2342.

(3) Ann, des falsifications numéro 15 1910.

(4) A. d. S. 28 février 1910.

(5) Ann. des faisifications, 15 mars 1910.

heures. Avec du méthanal à la dose de o gr. olo par litre on à au contraire une forte coloration violétte qui augmente progressivement et persiste pendant plus de huit jours. Dans toutes nos expériences nous avons em ployé cette réaction après en avoir contrôlé la spécificité d'après les indications de Denigès. La préparation de la fuschine bisulfitée a été faite de la façon suivante : dans

un ballon jaugé de 250 CC. on verse :

30 cmc. d'une solution de fuschine au 1/1000

dans l'alcool à 35°.

15 cemc. d’une solution de bisulfite de soude à à:36°:B:

30 eme. d'eau distillée.

Le ballon étant bouché on agite et on laisse reposer 1 heure. Au bout de ce 4emps on ajoute 15 eme. d'acide sulfurique au tiers et on complète à 250 cmc. avec de l'alcool (1) pur à 50°. On obtient ainsi une solution légèrement colorée qui se décolore très rapidement.

Pour caractériser l'aldehyde formique à l'aide de ce réactif ainsi obtenu nous avons procédé comme il suit : à 5 eme. d'une solution à essayer on ajoute 1 cmc. d'a cide sulfurique (D = 1,66), on additionne ensuite de 5 cmc. du réactif fuschine

bisulfitée. La présence du formol est mise en évidence par l'apparition d'une couleur violette dont l'intensité de colora-

(1) Le bisulfite de rosaniline se conserve mieux en solution alcoolique qu'en solution aqueuse.