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(1) ; la dose de sucre interverti s'élève à 0 g. 56 pour 100cm3 L'irradiation est encore prolongée 3 heures sur les derniers 3 eme de solution ; on recueille enfin 0 emc. 43 de gaz, formés de 0 emc. 41 CO et 0 cmc: 02 H2, sans trace de CO2 ni de CH4. La grande prédominance de CO tient à ce que le lévulose est plus rapidement décomposé que le glucose. La sslution est encore neutre (2) ; elle n'agit pas à froid sur la liqueur de Fehling, mais réduit légèrement à froid AzO3 Ag ammoniacal

Enfin quand on fait agir des sources riches en ultra-violets extrême, l'inversion des polyoses et le dégagement gazeux sont plus rapodes, et la séparation des deux phases de ia photolyse plus délicate ; les fonctions alcooliques des aldoses et des cétose s'attaquent avec dégagement croissant de gaz hydrogène ; les solutions deviennent acides et réductrices à froid des liqueurs cuivrique et argentique ; avec l'acidité apparait le gaz carbonique ; puis le méthane, qui est un gaz de dégradation avancé, 2em3 de solution de saccharose à 10 pour 100 donnent en 7 heures avec une lampe Westinghouse 220 volts en régime réduit (3 amp. 7 et 60 volts aux bornes) à 12 mm. de distance, 1 mc3, 68 de gaz (0,68 CO ; 0,05 COR). Avec une lampe Heraeus 110 volts à amalgame en régime normal (1 amp. 7? et 85 volts), à 12", les tubes étant maintenus à 35° ; on a eu en 4 heures 0 mes, 69 de gaz (0,55 CO ; 35 H2 ; 0,08 COZ2 ; 0,02 CHA). Avec une lampe Heraeus 110 volts à mercure en régime poussé (3 amp, 2 et 90 volts), en laissant la température monter à 80°, %°, et l'irradiation s'exercer en grande partie sur la vapeur d'eau, on a trouvé la teneur 0,39 CO ; 0,40 HE ; 0,14 COR ; 0,07 CH4.

sence dans la solution de produits réducteurs autre que le lévulose et le glucose.

(2) Ces auteurs n’indiquent pas 3e procédé qu'ils ont employé pour caractériser cette neutralité. La mesure de la concentration en ibns hydrogènes libres de leur solution d'expérience eut été intéressante. On connaît en effet le rôle important de ces ions dans la réaction d'inversion du sucré de canne. (Voir à ce sujét : Nernst. Chimie générale ?* partie).

Nous nolerons dans la description de ces recherches

deux incorrections expérimentales, qui ont trait sai

première, à ce que la température des solutions exposées

est trop élevée pour qu'on ait la certitude d’avoir éliminé

tous les phénomènes d’auto-inversion ; la deuxième, à

l'influence possible du mercure sur la marche des réac-

tions photochimiques.

Ces réserves étant faites, nous dirons que même en admettant qu'on puisse retrouver les résultats de Berthelot et Gaudechon en opérant sur le saccharose pur et seul, c'est-à-dire sur des solutions qui ne soient pas en contact avec le Mercure et dont la température pendant l'exposition ne dépassa point 4o°, l'analyse des gaz formés ne fournit aucun argument en faveur d’une photohydrolyse. Si la production des gaz dont parlent Berthelot et Gaudechon était quantitative la question serait tout autre. Ces auteurs en reproduisant notre expérience sur l’action dés rayons ultra-violets sur le lévulose, n’ont pas établi de rapport entre la quantité de gaz dégagés et le lévulose disparu, Ils ont simplement dit (1) : qu'une solution de

d. fructose à lo % exposée à 2 cm. d'une lampe à mercure de 110 volts à une température de 80° à 90° se dégrade en donnant de l'acide carbonique et des gaz combustibles contenant 83 % d'oxyde de carbone, 8 % de Méthane et 9 % d'hydrogène.

Si la décomposition du lévulose, du glucose et du sac-

charose en éléments gazeux était complète et quantitative,

(1) A. d. S. Premier août 1910.

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TA SE si on pouvait écrire les formules de ces réactions rien ne. serait plus facile alors en faisant les comptes C. H et O de voir dans le cas du saccharose inverti l'addition des éléments d'une molécule d'eau. Ceci ne pouvant être réalisé, toute interprétation des résultats d’une analyse de gaz provenant du saccharose, pour en tirer argument en faveur de l’action hydrolysante des rayons ultra-violets est illusoire.

L'examen de la formule développée du saccharose qui a été établi par Fischer (1) montre qu'il est difficile de croire que les rayons ultra-violets agissent sur la moléculé de ce sucre suivant un unique processus de dédoublement suivi de ia dégradation des monoses formés. Le sucre de canne est à la fois alcool octoatomique anhydride interne, éther oxyde. On conçoit facilement combien doit être complexe l'ensemble des réactions qui peuvent se produire avec un tel édifice moléculaire. IL est manifestement impossible de se faire une idée de ces réactions par la seule étude des gaz produits pendant la dégradation pro-

fonde de ce biose.

Au cours de nos expériences nous avons eu à signaler l'apparition des substances acides dans les solutions de saccharose irradiées. A l’aidé des deux méthodes de la conductivité électrique et des forces électromotrices nous avons pu nous rendre compte de la marche de ces phéno-

mènes dans des solutions de saccharose pur à lo % expo-

(1) Ber, der d chem. XXVI 2.400.