X XI CH

CP Ncu CHR

C9H5 — CH en - CH:

le décrit comme ayant une odeur ne rappelant que faiblement celle de la menthone. :

M. Wazracn a préparé la cétone de formule IX qu’il a obtenue à partir de la G-méthyleyclohexanone par transformation en méthvylcyclohexanoneoxalate d’éthyle, allylation et élimination du groupe oxalique.Il n’en a pas donné les constantes mais seulement le LE de fusion de l’oxime et de la semicarbazone qui, d’après cet auteur sont respectivement 99-100! (sans netteté} et 125-1280 [Zieb, Ann. 2%, 199-233 (1917)].

CONTRIBUTION A L'ÉTUDE DES ALLYi.CYCLOHEXANONES 19 Analyse mat. o,2140 (C:*H?0) tr. H?0 0,2022 H 0/0 10,90 (th. 10,42) CO? 0,6380 C 0/0 81,30 (th. 81,25).

C'est un liquide incolore, mobile, dont l’odeur, faible, rappelle un peu celle de la menthe.

Constantes. — Eb.,7. 129-1300 d = 0,9230

d’où 42 — 0,9228 (!) ? D he dés

HERO TER RS 1,47648 1,4793%8 r1,48698 »

FRAMErouvcer Heu 58,80 59,11 59,91 1,11 R. M. cale. pour 2|7 . 58,78 59.11 59,89 TELL ÉTANTERS APN. * — 0,02 — 0,00 + 0,02 Æ 0,00

"ie Te pen 35 21, 6 ES

soit a Ty 09285, no —=1.47969 et EE — 0,00

Oxime. — L'oxime a été obtenue par une ébullition de

plusieurs heures en milieu alcoolique. Point de fusion : 65°. L'analyse a donné les nombres suivants :

Mat. (CPHZ2ON)- 0,1946. tr. HO .0,1791 H oo 10,23 (th. 10,14) CO? 0,5399 C 0/0 95,66 (th. 75,36).

$ 3. Triallylation. — Pour atteindre le dérivé triallylé nous sommes parti de différentes portions provenant des opérations précédentes. Un fractionnement des produits ainsi obtenus a permis d'isoler 25 g. d’une cétone bouillant

à 152-1530 sous 10 mm.

La même cétone a été préparée par MM. Kôrz, Nusspaum et Takexs en faisant agir la potasse alcoolique sur le méthyl-r-allyl-4-cyclohexanone-3-carbonate d’éthyle-4.1ls lui assignent un point d’ébullition de 211-214 et donnent à la semicarbazone un point de fusion de 147- 1490 | J. f. prakt. Chemie (2), 90, 357-381 (1914).

(‘) L'isomère actif a été préparé par M Haruer : Eb., : 130-132!

20 R. CORNUBERT

CH? CH2 CH2 CHCH? CH2 Ncacus C2H5 C2H5 AN) A se ue) C3H5 — C C C CH — C3H5 A : N CH5 C2H5// €0 CO XIII XIV

Analyse mat. (C#H%0) 0,2103 tr. H°O 0,1970 H 0/0 10,41 (th. 10,34) CO? 0,6363 C 0/0 82,51 (th. 82,67).

Cette cétone constitue un liquide incolore, assez mobile, dont l’odeur ne rappelle plus du tout celle de la menthe.

METRE Les Q Constantes. — Eb.corr. 194-1559 d = 0,026

d’où d 22 — 0,9282 7 D 6 B-x NS D ON ETS 1,48550 1.48849 1,49649 »

REAMAEOUVEe RER 71,81 72,19 73,19 1,98 R. M. cale. pour 8/7 . 72,07 72,90 73,49 1,42 RM ER Et 020 oO TGS 0 To 04

soit Fe Miegs 289, n# — :,48002 et EZ, — — 0,13

Cette cétone ne nous a pas donné d’oxime. L'expérience ne nous ayant pas fourni de données précises sur la constitution de la cétone diallylée, nous ne savons pas si la cétone triallylée est constituée par la substance de formule XII ou par celle de formule XIV ou bien encore par un mélange des deux.

S 4. Tétrallylation. — Une dernière allylation à conduit à la cétone répondant à la formule XV. Nous avons ainsi obtenu une portion de point d’ébullition 176-177° qui repré-

sente le dérivé tétrallylé :

CH?f NCHCH:

C3H5 | CSH5 NXh 4 Hs NV NN Gr

CONTRIBUTION A L'ÉTUDE DES ALLYLCOYCLOHEXANONES ei | Analyse mat. (CH#0) 0,2116 tr. H°0 0,1973 H 0/0 10,37 (th. 10,29) CO? 0,6503 C 0/0 83,81 (th. 83,82).

C'est un liquide assez visqueux, incolore, présentant l'odeur des dérivés polyallylés précédemment décrits.

Constantes. — Eb. x. 179° AE 0,9469

LA PK 4) 24,2 Oo d’où Gras — 0,9468 u D 8 B-x NAS re 1e 7 PE a RULES TE 1,49989 1,50329 1,51189 » RaMtrouveen 84,58 85,06 86,28 1,70 R. M. cal. pour 4 : 85,36 82,88 87,08 1,72 EME SE CET 0,78 MEN 0 820-080) 0102 20 : D : L soit d 7e 0,9470, ho 1,00337 et EX, — — 0,30

Cette cétone n’a pas donné d’oxime.