I. — BENZOATES ALCALINS
BENZOATE DE SOUDE CSHSCO?Na + H?20 — 162.
Le benzoate de soude préparé comme l'indique le Codex répond à la formule CfHCO?Na + H°?0.
- Schmidt('), en faisant évaporer au bain-marie une solution de ce sel, l’obtient anhydre (CH*CO?Na).
Il perd donc facilemêént une molécule d’eau, ce qui explique pourquoi, dans les produits d’industrie, qui sont probablement pour leur dessiccation soumis à des températures variables et peu réglées, là quantité d’eau n’atteint jamais la valeur d’une molécule. Il résulte naturellement de cette particularité, que le pourcentage de l’acide et de la base se trouve trop élevé, ainsi que l’indiquent les analyses suivantes :
Théorie pour
I II TITI IV GSH5COZNa + H20 Nasrsrien. ui... 045418904479 04564 «14,14 14,19 CHOCO re 78,65 79,25 82,28 75,41 74,69 Eau (et impuretés par différ.). 6,17 6,02 2,08 14,15 10,45 . 100,00
() Schmidt, Pharm. Gh., t. Il, p. 873.
Les n° I, II et III sont des produits industriels.
Le n° IV a été préparé par nous d’après le procédé du Codex.
Le n° III se rapproche par sa composition du sel anhydre.
Nous rappellerons que récemment M. le professeur Barthe a signalé (‘) la présence du cuivre dans deux échantillons de benzoate de soude du commerce. |
Le benzoate de soude est très soluble dans l’eau. 100 centimètres cubes de solution saturée à 15° en contenaient 32850.
D’après ce que l’on sait, il doit être neutre aux. réactifs et la solution au + ne doit précipiter ni par BaC?, ni par H?S; ni décolorer le permanganate de potasse.
En ajoutant du nitrate d'argent et un égal volume d'alcool, il se produit un trouble qui disparaît pour ne laisser qu’un léger louche lorsqu'on ajoute quelques gouttes d'acide azotique.
Dans un travail récent, M. Lafay a montré (?) que dans la majeure partie des cas les benzoates de soude ont une réaction alcaline. Les benzoates qui sont préparés avec de l'acide benzoïque de synthèse décolorent le plus vite une solution de permanganate de potasse.
BENZOATE DE POTASSE CSHSCO?K + 3H20 — 214.
Ce sel répond, d’après Wurtz (*}, à la formule
(1) Association française pour l'avancement des sciences (Congrès de Bordeaux, août 1895).
(2) L. Lafay, Quelques faits relatifs à la pharmacie du benzoate de soude (Journal de Pharm. et de Chimie, 1er mars 189,6, p. 236).
@) Wurtz, Dictionnaire de Chimie, t. I, p. 556.
ER
(CH°CO?K + H?O) et d'après Schmidt (‘) à la formule (CH$CO?K + 3H°0).
En réalité, sa composition dépend de la température à laquelle il a été porté pendant sa dessiccation.
Les benzoates de potasse du commerce présentent la composition (C‘H°CO?K + 3H°0) et contiennent même un excès d’eau dont on peut les débarrasser, comme nous nous en sommes assuré en les maintenant à l’étuve pendant une heure à la température de 50-60°.
L'analyse d'échantillons commerciaux à donné
Théorie pour
I Il III C6HSCO*XK + 3H20 REMPRNRS:.. LOU 10/1800 15,99 17,41 COUT ee 53,24 51,43 59,08 54,00 H?0 (et impuretés). 31,16. 32,39 31,98 28,59 100,00
Les sels de l’industrie ont en général une réaction acide.
Le benzoate de potasse est soluble dans l’eau, mais moins que le benzoate de soude. Dans 100 centimètres cubes de solution saturée à 15° il y avait 29873 de (C‘H°CO?K,3H°0).
Il est insoluble dans l’alcoo!l et dans l’éther.
Il doit répondre comme pureté aux mêmes caractères que le benzoate de soude.
BENZOATE DE LITHINE CSHSCO?Li + H?0 — 146.
Le benzoate de lithine s'obtient facilement par la méthode du Codex, en saturant en présence de l’eau,
(4) Loc. cit., p. 273.
à une température peu élevée, du carbonate de lithine par de l’acide benzoïque pulvérisé.
On évapore jusqu'à moyenne concentration et on laisse cristalliser à l'air libre.
Dans ces conditions on à d’abondantes houppes soyeuses, qui grimpent le long des parois du cristallisoir. ‘Elles sont légèrement efflorescentes et répondent à la formule (CHCO*Li + H°0).
: Séchées à l’étuve, elles perdent de l’eau, ce qui explique probablement les différences de composition du produit commercial.
Les échantillons analysés répondaient aux Com-
positions suivantes :
Théorie pour
T II III C6HSCO2Li + H20 LP SEL 5,69 411 4,02 4,79 CSH5COZ. ........ 81,95 88,33 71,99 82,07
H20 (et impuretés). 14,06 6,56 23,99 192,34
Ce sel se rencontre souvent fort impur dans la droguerie.
Pour doser le lithium à l’état de chlorure il faut avoir soin d'ajouter à la solution du benzoate la plus petite quantité possible d'acide chlorhydrique et d’évaporer au bain-marie. On sait, en effet (!), qu’évaporée en présence d’un excès d'acide une solution de chlorure de lithium perd du chlore sous l'influence d’une température un peu élevée.
Le benzoate de lithine est très soluble dans l’eau — 1 partie pour 3 p. 1/2, — il l’est moins dans l'alcool.
BENZOATE D'AMMONIAQUE CSH°CO?, AzH* —139. -
Le benzoate d'ammoniaque se prépare avec la (1) Willm et Hauriot, Traité de Chimie, t. IL, p. 42.
plus grande facilité en saturant avec de l'acide benzoïque et à chaud une solution ammoniacale.
Par refroidissement on obtient des feuillets incolores entièrement volatils et parfaitement neutres. Hs répondent à la formule CfH*CO?AZH*.
La méthode qui nous a servi jusque-là pour l’analyse des benzoates alcalins ne peut évidemment pas s'appliquer dans ce cas, à cause de la volatilité du chlorure d’ammonium.
Mais on peut arriver rapidement à doser séparément l’acide et la base de la façon suivante :
1° Un poids p (010 par exemple) de benzoate d'’ammoniaque est dissous dans 20 centimètres cubes de soude N/10 et le mélange est porté à l’'ébullition.
Il se dégage de l’ammoniaque, dont on constate le départ complet au moyen d’une baguette de verre imprégnée de réactif de Nessler et portée au milieu même des vapeurs qui se dégagent.
On a alors un mélange de benzoate de soude et d’un excès de soude libre que l’on peut titrer avec de l’acide sulfurique N/10 en présence de la phtaléine. Soit 2 le nombre de centimètres cubes employés, (20—n) représente la soude qui a pris la place de l'ammoniaque et lui est équivalente.
On a donc
AzH' = (20 — n) X 0,0018
Il faudra s'assurer au préalable que le sel essayé ne contient pas d’acide libre qui saturerait alors une partie de la soude ajoutée.
20 Au même poids p de benzoate d’'ammoniaque dissous dans 20 centimètres d’eau, on ajoute (20—n) centimètres cubes d'acide sulfurique ou chlorhydrique N/10. Il se forme un sel neutre d’ammo-
