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niaque et l'acide benzoïque est mis en liberté. On peut alors titrer facilement l'acide en diluant la liqueur et en employant une solution de soude N/10; la teinture récente de roses trémières est un excellent indicateur dans ce cas particulier.
Le nombre #!' de centimètres cubes de liqueur alcaline versée pour obtenir le virage au vert mesure l'acide. Si n' — (20 — n), le sel est pur.
010 d’un benzoate d’ammoniaque préparé par nous, comme l'indique le Codex, ont été analysés de cette façon.
N — 12,8 et (20 — n) — (20 — 12,8) — 7,2 n'=7,2 et n!' = (20 — n) sel pur.
On a en effet :
AzH# — O8r0018 X 7,2 = 08r0129 CSH5CO? — 08r01921 X 7,2 — Ogr0871
Benzoate d'ammoniaque prélevé — 08r1000
Essai d'un bencoate d'ammoniaque du commerce.
Théorie RAR ee De die 49,75 12,90 CHSCT RME RON 87,25 87,10 100,00
Le selexaminé, quiétaitétiqueté «benzoate acide », répondait sensiblement à la formule du sel neutre.
Le benzoate d'ammoniaqueest moins soluble dans l'alcool que dans l’eau; 100 centimètres cubes de solution saturée en contiennent 218"20.
Chauffé, il donne du benzonitrile CH° — C — Az.
BENZOATES ALCALINS ACIDES
Bien que l’acide benzoïque soit monobasique, on signale deux benzoates acides, l’un de potasse et l’autre d'ammoniaque.
Le benzoate acide de potasse répondant à la formule (CH°CO*'K,CH'CO*'H) aurait été obtenu par Gerhardt (‘) comme un produit accessoire de la préparation de l’anhydride acétique par le chlorure de benzoile et l’acétate de potasse.
J'ai refait l'expérience en me plaçant dans les conditions de l’auteur, c’est-à-dire en employant un excès d’acétate de potasse et en traitant le résidu : 1° par l’eau froide, pour enlever le chlorure de potassium formé et l’acétate de potasse en excès; 2 en reprenant ensuite le résidu par l'alcool bouillant et en laissant cristalliser.
On obtient un corps en lames brillantes, peu soluble dans l’eau, mieux dissous dans les lessives alcalines et l’alcool bouillant, mais qui ne répond pas à la formule assignée par Gerhardt.
En effet : le résidu de la réaction précédente est un mélange de KCI, C'H'KO*, CH°CO?K, C‘H'CO'H.
Lorsqu'on le lave à l’eau froide, on entraîne le chlorure de potassium, l’acétate de potasse et de l’acide benzoïque, en quantité plus ou moins grande suivant la durée du lavage.
J'ai voulu essayer d’unir directement 1 molécule de KOH à 2 molécules d'acide benzoïque en solution dans l’alcoo!l. Les premiers cristaux obtenus étaient constitués par de l’acide pur, ensuite par du benzoate de potasse souillé d’un excès d'acide.
(&) Gerhardt, Traité de Chimie organique, t. IF, p. 220. () Id., t. I, p. 712.
D'autre part, le sel délivré par les industriels sous le nom de benzoate acide de potasse n’est que du sel neutre avec excès d'acide, sans même que la proportion d'acide atteigne la valeur d’une molécule.
Si, d’ailleurs, on agite ce benzoate acide de potasse avec l’alcool, celui-ci dissout l’acide libre et laisse le sel neutre, insoluble.
Les sels ammoniacaux en solution aqueuse se dissocient à froid, et mieux à chaud, en perdant de l'ammoniaque.
Les lois de cette dissociation ont été étudiées par H.-C. Dibbits{!}, qui a montré en outre que les acides diatomiques (sulfurique-oxalique) forment des sels stables.
La préparation du benzoate acide d’ammoniaque {CHCO*AZH"*, CH*CO’H) serait basée sur cette propriété; on l’obtiendrait par le refroidissement d’une solution de sel neutre préalablement bouillie. Il se présente sous forme de lamelles cristallines, quelquefois associées en barbes de plume, qui ont une réaction fortement acide.
J'ai observé que le produit obtenu est loin d’avoir la composition constante indiquée plus haut; celléci dépend de la dilution du sel neutre et de la durée d’ébullition, pendant laquelle il distille de l’acide benzoïque et de lammoniaque. |
En suivant le procédé indiqué ci-dessus ou en essayant de combiner directement une molécule d’acide à une molécule de sel neutre, je n’ai obtenu que des produits mal définis.
Étant donnée la monobasicité de l'acide benzoique, il est permis de supposer que les combinaisons
@) H.-C. Dibbits, Zeitschr. Anal. Chem., t. XIII, p. 395.
