US 17 O
Il est certain que les combinaisons qui se produisent entre CO?, NH3 et le bicarbonate augmentent la solubilité apparente, de sorte que a et b sont plus grands que les valeurs indiquées ici. Or, g varie de o à 20, V de o à 60, dans les expériences faites. V est, dans tous les cas, négligeable devant ag et le deuxième radical est négligeable devant le premier ; la formule devient ainsi : l
E re ue P—i7+vR(2) Vus
2° s'est inconnu. J'ai fait quelques mesures cryoscopiques dans le but d’en déterminer au moins une valeur approchée et J'ai trouvé ainsi des valeurs variant entre 1,4 et 1,55. Mais l'état moléculaire des solutions de bicarbonate est inconnu, attendu que ce sel se décompose et que l’on trouve du bicarbonate, du carbonate neutre et de l’ammoniaque dans l'eau. Ne pouvant accorder de crédit aux valeurs ainsi déterminées, j'ai préféré opérer plus directement.
Il suffit, en effet, d'étudier, en s’appuyant sur les résultats expérimentaux trouvés, comment varie (P - 1,7)en fonction de ©.
Reportons-nous aux courbes de la figure Il. Prenons un point quelconque sur une des courbes, par exemple :
V = 4,9 D=—=15 Di] Pre
Nous allons prendre, sur les autres courbes, des points tels que la quantité d’eau soit à 5 comme le volume V est à 4,9 ;
on a ainsi le tableau :
VE Fe) as == di PET Vi mas TT 0 == M PIS = 56 Te 1079 El PB:= 237
Si nous ramenons les volumes à 4,9 la pression ne change pas si g et vw sont réduits semblablement, ce qui donne :
Va=7170 t— DA PET VE= V9 T= ®. — 10,07 Pr Va 79 Ji 15 TH —10, 027 PS7
Et l’on a, pour le rapport (P — 1,7)/5, les valeurs : 110,3 11/4 111 Ce rapport peut être considéré comme constant, aux erreurs d'expérience près, ce qui conduit à prendre pour & la valeur 2.
La formule devient :
/ US aq D K=#17 LP SrN ve Ou :
pu arr NaR et Vg(V + bg)
Deux expériences suffisent, à chaque température, pour déterminer b et aK. On trouve ainsi les valeurs numériques et les formules pratiques suivantes :
À #00 PE 1,7 + meViIEsenrs .. Vg(V+0,94 g) A 250 P pe 2,/ ÉRIC Vg(V+0,85 g) A 30° PAGE CES Va(V+0,685 q) Valeur de la formule. — Les tableaux suivants donnent
les valeurs de P calculées, en regard des valeurs trouvées
par l'expérience. L'écart atteint exceptionnellement 10 0/0 et reste toujours notablement plus faible.
TaBLreaAu I HR 000 Neyaria ble:
V P calc. P expérim.
15 81,9 81,4 20 73,9 71,9 30 62,3 59,2 ho ont 52,6 60 46,1 l1,8
TaBLeaAu II
£ — 209, qg variable, diverses valeurs de V.
EE EE SR q
Pcalc. | Pexp. | Pcalc. | Pexp. | P cale. | P exp. 5 116,9 DIT 104,7 109 82,1 80,5 6 101,7 100 2, g1 73,0 71,5 10 68,4 66,2 63,5 60,5 52,8 50,5 15 49,0 49 46,3 A 39,9 38,0
Tagceau III V = 20, q variable, diverses températures.
LE 0 508 QE Se P cale. P exp. P cale. P exp.
5 82,9 63 97,9 97 6 4,6 73,4 89,8 87 10 LR 53,5 66,7 65,5 19 42,4 L2,5 52,0 61 20 De ï 39 42 42
Les constantes ont-été calculées au moyen des expériences marquées en italique.
On voit nettement, d’après les chiffres du premier tableau, que l'écart augmente avec V et que les chiffres calculés sont plus grands que les chiffres trouvés. Cela tient à ce que la décomposition du bicarbonate augmenteavec V; on se trouve avoir ainsi des solutions contenant, non plus du bicarbonate, mais un mélange un peu plus riche en ammoniaque. Or, nous avons vu que toute addition d’ammoniaque fait baisser la pression.
Pour la variation avec q, l'écart doit venir de ce que z est probablement un peu plus grand que 2. Il sera dans tous les cas prudent de ne se servir de la formule que dans leslimites où elle a été établie et vérifiée expérimentalement.
Usages de la formule.
19 Calcul de la solubilité du bicarbonate.
En dehors des problèmes ordinaires de calcul de la pression dans des conditions données, la formule permet, au moyen de trois mesures de pression convenables, de calculer la solubilité du bicarbonate dans l’eau.
Prenons en effet une courbe de la figure 11. Faisons une mesure de pression avec une quantité d'eau insuffisante pour dissoudre 1 g. de bicarbonate. Puis ajoutons peu à peu assez d'eau pour tout dissoudre. Deux nouvelles mesures de pression nous permettent de calculer la valeur des constantes. Il suffit alors de porter ces valeurs dans la formule générale, de donner à P, V, g, les valeurs qu'ils avaient dans la première expérience et de résoudre par rapport à w. On saura ainsi combien q grammes d'eau dissolvent de bicarbonate, ce qui résout la question.
C'est ainsi que l’on a trouvé que 100 g. d’eau dissolvent :
ADO RARE 22,2 g. de bicarbonate.
ABOU Fed » 25 0) »
