CHAPITRE II
Application de la loi d'action de masse.
Nous savons déjà que la décomposition du bicarbonate tend à se faire suivant la formule :
COSHNH*# = CO? + H20 + NH,
mais que la composition de la phase gazeuse est troublée par la condensation de la vapeur d’eau.
Il y a deux manières d'envisager les choses :
1° On peut essayer d'appliquer, par analogie, la formule de la loi d’isoéquilibre correspondant aux sublimations, et voir si l’on peut ainsi représenter et retrouver par le calcul les variations de la pression totale. Les coefficients trouvés n'auront plus de signification précise et, notamment, on ne peut calculer une chaleur de transformation, car il ne s'agit plus d'un phénomène simple ; la décomposition du bicarbonate, la condensation de l’eau, la mise en solution des corps qui se trouvent dans la chambre barométrique interviennent à la fois. |
20 Comme 1il subsiste un excès de bicarbonate solide, on peut considérer celui-ci comme en équilibre avec sa solution dans l’eau et celle-ci à son tour comme en équilibre avec la phase gazeuse; ce qui revient, en vertu d’un corollaire du principe d'équivalence, à considérer le bicarbonate solide comme en équilibre avec la phase gazeuse. Si nous connaissons la composition de la phase gazeuse à plusieurs températures (deux suffisent), nous pouvons déterminer la chaleur de transformation, qui doit être celle de formation du bicarbonate solide à partir de ses éléments gazeux.
Nous allons traiter successivement ces deux problèmes.
1° Le premier est résolu immédiatement par la formule simplifiée :
A LogP=-r +B
om Oo [a a
Fig. 4.
où P est la pression totale, T la température absolue, A et B
deux constantes.
La figure 4, où l'on a porté en abscisses 10°/T et en ordon-
Lp] © Our Ÿ De] a CS :
5 S $ a RE = & CRE in PONS a RASE a Er KO & HET à 8 © pe) Lo} CS aus É20.0 s Son S £ 8 S HUE E Fr © S on
nées Log P, montre que cette formule suffit à rendre compte des variations trouvées expérimentalement.
En prenant les valeurs de T et de Log P correspondant à la première et à la dernière expériences, et rectifiant légèrement ces valeurs dans le sens indiqué par la position de la droite moyenne de la figure 4, on trouve les valeurs suivantes pour les constantes :
La formule donnant, entre o° et 6o°, la tension P obtenue en portant, en vase clos et dans le vide, du bicarbonate d’ammoniaque à la température absolue T est :
For ie
La figure 5 représente les variations de la pression en fonction de la température centigrade. On trouve, par extrapolation au moyen de la formule :
