RES 6 g

672-087-1540 PURE 12 68609 SERRES 5 US 60279 "1115 rese ze ASSISES L'éeet Big 1000-1200 A PATES 4 g RÉSIAU.. E | g. 50 Au quatrième tour, la séparation étant faite de 2° en 2°, ] ai eu : : D 63°65° FR 174°-177° ÉMAUEE AACTE 17° Se 65°-67° DEA 177°-179° oo. Role 18 gr.

Eb - 67°-69° Eb 179°-181° D =0,852 Nr =1,4802 23 gr. 760 14 14

Eb 69°-71° Eb. 181°-184° D =0,855 Nr=-1,4822 II gr. 760 14 14

La réfraction moléculaire calculée pour C''H'° et 2 doubles

liaisons est de 45,24.

On trouve en appliquant la formule de Lorentz à la fraction

EN 2,1969— | re din SPONSOR EP ee TN x 136 = 45,52 HP PD PEER 2,1969+2 0,852 A latfraction 09209 Me re 45,57 A la fraction 65°-67° ...... 45,47 A-latfräction 69%71r1e 20 45,64

Le dipentène dans la tête 174°-177° J'aitenté de caractériser { Le terpinène dans la portion 179°-181°

Le terpinolène dans la queue 181°-184°

Caractérisation du dipentène à l’état de tetrabromure

dans la fraction 174°-177°

J'ai suivi la technique de Wallach et Conrady (7).

Dans un flacon à large ouverture, bien séché, on met :

Carbure lus anale Le 5cc Alcool absolu ............. 20cc Ether anhydre….. 2411 … 20cc

Ce liquide homogène est porté pendant une demi-heure dans un mélange réfrigérant de glace et de sel, donnant une température voisine de —12° à —15°, puis on ajoute peu à peu en agitant chaque fois pour éviter tout échauffement important 10 gr. de brome purifié et desséché sous l’acide sulfurique. Cette addition très lente dure environ une heure et demie. Vers la fin de l'absorption les cristaux apparaissent brusquement. On verse alors le contenu du flacon dans un cristallisoir de grande capacité pour favoriser l’évaporation de l'alcool et de l’éther. La cristallisaiion devient abondante. On essore à la trompe rapidement et on purifie par cristallisation dans l'alcool absolu. Après deux cristallisations j'ai isolé 0 g. 40 de tétrabromure fondant à 123°-124°. Leur mélange avec le tétrabromure de dipentène du laboratoire fondait aussi à cette température.

Caractérisation du terpinène à l’état de nitrosite dans la fraction 179°-181°

J'ai suivi la même marche que précédemment (page 30) en mettant en œuvre les quantités suivantes :

D De nr nt race ed 10 g.

Acide acétique cristallisable ... 6 g.

Falterullée.: #2 4.0 20 g.

Nitrite de sodium .................. Ce

J'ai obtenu ainsi | gr. de produit brut fondant à 145°. Après 2 cristallisations dans l'alcool absolu, le point de fusion est monté à 155°. Le mélange de mon produit et du dichlorhydrate de terpinène du laboratoire fondait aussi à 155°.

FANES EC Fe

Caractérisation du terpinolène à l’état de tétrabromure,

dans la fraction 181°-184°

J'ai suivi la technique indiquée par Wallach (8) un peu différente de celle utilisée pour la préparation du tétrabromure de dipentène.

| Carbure 5... 5cc On prend Alcool amylique ............ 5ce Ether.anhydre"s... 1Occ

La suite de l'opération est identique. Elle m'a donné 0 gr. 80 de produit brut que j'ai fait cristalliser quatre fois dans l'alcool absolu. Le point de fusion qui était au début de 101° est monté à 112° puis à 114°5, puis à 116°. Le mélange avec le tétrabromure de terpinolène du laboratoire fondait aussi à cette température:

CONCLUSION. — J'ai donc caractérisé dans les queues de distillation des produits fournis par l’action du gaz chlorhydrique sec, à 60°-70°, sur un mélange à parties égales d’'« pinène dextrogyre ayant «, = +41°40/, et d'alcool absolu :

Du dichlorhydrate de dipentène Du dichlorhydrate de terpinène et après destruction des composés chlorés par l’aniline: Du dipentène Du terpinène

Du terpinolène

LRGAE.