PREMIERE PARTIE Etude des fractions liquides

Je me suis borné à l'étude de la fraction 84°-86° qui était de beaucoup la plus importante.

D'après les recherches des auteurs cités dans le premier chapitre de ce travail on aurait pu s'attendre à ce que cette fraction possédât la composition CH". CIH. Celle que j'avais correspondait assez bien aux données de M. Cachat par la densité (0,967), le pouvoir rotatoire (+7°56/). Mais, ayant fait des dosages de chlore, je fus surpris d'en trouver beaucoup

moins que la théorie.

J I JII Théorie Prise d'essai. 0,6883 0,7310 0,8642 | Cl Ag: 0,3850 0,4037 0,4765 20,28% ES ad 13,835 13,68% 13,63% |

L'abaissement de la teneur en chlore aurait pu être dû à un carbure. Mais un indice d’iode ayant donné seulement 3,53 (le pinène demande près de 400) cette hypothèse devait être rejetée. Donc, sur CH" il s’était fixé autre chose que CIH et

RSR —

comme je n'avais opéré qu'en présence d'alcool anhydre et de gaz chlorhydrique sec, je pouvais me demander si le corps qui accompagnait le monochlorhydraie de pinène ne résultait pas de la fixation d’une molécule d'alcool sur le carbure. J'ai orienté mes recherches dans ce sens, mais j'ai vérifié auparavant que la fraction liquide 84°-86° contenait bien du chlorure de fenchyle.

Caractérisation du chlorure de fenchyle.

PRINCIPE. — J'ai engagé le chlorure de fenchyle dans le complexe magnésien CH". Mg. CI. qui, décomposé par l’eau, m'a donné le fenchol. L'oxydation de ce fenchol a fourni la fenchone qui, traitée par le chlorhydrate d'hydroxylamine, a donné la fenchonoxime cristallisée.

TECHNIQUE. — Préparation du complexe magnésien C" H”° Mg. CI. J'ai suivi la méthode de Barbier et Grignard (9). Un grand ballon de 3 litres, à 3 tubulures, surmonté d'un réfrigérant à reflux, est placé sur l’agitateur électrique. Une des tubulures latérales supporte une ampoule à robinet et l’autre permet l’arrivée d’un courant d'hydrogène sec fourni par un appareil de Kipp. -

J'ai introduit dans le ballon un demi-atome de magnésium décapé avec un 1/6 de molécule de bromure d’éthyle destiné à la mise en train. La réaction s'est amorcée 5 minutes après environ. J'ai alors laissé tomber goutte à goutte une solution de 1/2 molécule de la fraction 84°-86°, soit 86 g., dans 90 g. d'éther anhydre. L'élévation de température fut très faible et l'agitation fut maintenue durant 4 jours. Puis le courant d’hydrogène fut remplacé par un courant d'oxygène sec qui traversa la masse constamment agitée pendant 24 heures.

Décomposition du magnésien par l’eau. — J'ajoutai environ 50 g. d’eau froide, ce qui amena une très faible élévation de température. La magnésie fut dissoute dans la quantité nécessaire de CIH dilué au 1/10°. Puis j'ai décanté la couche éthéré: et l’ai desséchée deux fois sur du sulfate de sodium anhydre, ce qui m'a donné | g. d’un liquide ayant :