CH, CH LE
L'analyse m'a fourni les résultats suivants :
Matière 0212924 H°0 0:'1684
CO: 027302 d’où :
trouvé °/, calculé pour CH'-C‘H:-SH H 6.39 6,29 C 68.10 67.74
Le rendement en thiol en opérant sur 1/2 molécule-gramme est de 20 %.
De même que le thiophénol, il donne avec l'acide sulfurique à chaud une coloration bleue.
(4) Bourgeois. — Recueil des travaux chimiques des Pays-Bas. — T. 48, p. 447.
Produits accessoires de La réaction
L’entraînement par la vapeur d’eau de la solution éthérée privée du thiol n’a séparé que de l’éther et un peu de toluène. J'ai tenté sans succès d'effectuer sous pression réduite la distillation du liquide qui restait dans le ballon.
: pra CH Parathlocrésol CH SH
Sur l’organomagnésien dérivant du parabromotoluène (ce dernier fondait à 28-29°) le soufre réagit en donnant naissance à un liquide légèrement coloré qui est soumis aux mêmes traitements que ci-dessus. Par addition d'acide chlorhydrique, la potasse abandonne le parathiocrésol qu'elle a dissous. On le fait alors cristalliser dans un mélange d’eau et d'alcool et on obtient avec un rendement de 35 % de belles lamelles nacrées fusibles à 42-43° d’une odeur désagréable.
Analyse :
Matière 033012 SO‘Ba 0zr5602 d’où :
trouvé ?/, calculé pour CH°-C‘H:-SH S 25.54 25.80
Ce corps a une tension de vapeur appréciable à la température ordinaire, car deux grammes de cette substance abandonnés à l’air ont totalement disparu au bout de 24 heures.
Oxydé en solution potassique par l’eau oxygénée, il se transforme en disulfure de diparadicrésyle
CH3-C6H2-S-S-CSH:-CH3 fusible à 46°.
Ce thiol déjà préparé par plusieurs auteurs (1) donne en présence d'acide sulfurique concentré et chaud une coloration bleue.
Produits accessoires de La réaction
La solution éthérée, séparée du thiol, abandonne par évaporation un liquide qui laisse déposer une petite quantité de cristaux blancs. Ceux-ci, après purification dans l'alcool, fondent à 121°.
L'analyse des éléments et le point de fusion assignent à ce produit la formule du diparabicrésyle CH3-C6H:-C6H1-CHS.
Pour tenter de déceler la présence du sulfure de diparacrésyle CH3-C6H4-S-C6H1-CH3, dans le liquide qui a abandonné le diparabicrésyle, je l’ai dissous dans l’éther et traité par l'hydrogène naissant (Zn + HCI) pendant 4 heures, de façon à transformer, en thiol facile à séparer, le disulfure de diparacrésyle qu'il contient.
Le thiol ainsi obtenu (10 gr.) a été caractérisé par son point de fusion.
Le résidu a été alors soumis à la distillation dans le vide. Dans ces conditions, après évaporation de l’éther, la température s'élève régulièrement, et il m’a été impossible de recueillir un produit défini.
CF, Parathioxylénol C‘H'—CH:, = SH.
Pour préparer l’organomagnésien utilisé dans cette opéra-
(4) Jaworsky.— Zeitschrift fur Chemie 1865. p. 222. (2) Marker.— Liebig’s Annalen, t. 136, p. 79
tee
tion j'ai employé du paraxylène monobromé, obtenu en bromant le paraxylène en présence du chlorure d'aluminium. Après rectification, le dérivé halogéné bouillait entre 201 et 205° sous la pression de 7607,
Sur un 1/3 de molécule-gramme de l'organomagnésien correspondant, le soufre réagit d’une façon régulière en fournissant une solution limpide. Après les traitements habituels par l’eau acidulée, puis par la potasse, celle-ci abandonne, après neutralisation par l'acide chlorhydrique, 17 gr. d’un liquide qui est purifié par entraînement par la vapeur d’eau. Rectifié, il bout à 204-205° sous la pression de 760%», C’est le parathioxylénol de formule :
