CHE
6 Br CHE S
DISULFURE OBTENU
Diparabromodisulfure de phényle
Br Gipys
Diparachlorodisulfure de phényle
S" = iS CH
Diparabromodisulfure de naphtyle Brar a Br 10 (El Î (10 6, ES Cr SC
Diparachlorodisulfure de naphtyle
10 T6 Cla 10F T6 CI x 10ET6 Cla Cl. 10FT6 C°H Bra, c Ha, CH SAS ZC°H Parabromothiophénol CHE
Le soufre réagit très vivement sur l’organomagnésien dérivé du paradibromobenzène et le complexe formé se prend rapidement en une masse blanche. Après les traitements ordinaires le thiol bromé est dissous dans la potasse. On le précipite de sa solution par l'acide chlorhydrique. Purifié
par cristallisation dans l'alcool le parabromothiophénol se présente sous la forme de paillettes blanches semblables à celles de la naphtaline, d’odeur très prononcée et fusibles à 70-710.
Analyse :
I IT Matière O0gr3312 O0gr3010 AgBr 0gr3290 0::2980 d’où :
trouvé ‘/, Ïl Il calculé pour (où: Cas Br 192412 12 42,32
En opérant sur 1/2 molécule-gramme d'hydrocarbure dihalogéné, on obtient 32 gr. de parabromothiophénol (rendement 34 %).
Il est identique à celui que Hübner et Alsberg (1) ont obtenu par hydrogénation de C6H4Br-SO?2CI.
Produit accessoire de la réaction
Diparabromodisulfure de phényle ,Br-C°H:-, S-S,-C‘H'-Br,
La portion insoluble dans la potasse est séparée de l’éther par évaporation. Soumise à l'entraînement par la vapeur d’eau, on la débarrasse d’un peu de dibromobenzène qui n’a pas réagi sur le magnésium et d’un peu de monobromobenzène. Le résidu est purifié par plusieurs cristallisations dans la ligroïne.
On recueille de cette façon, en opérant sur 1/2 moléculegramme, 47 grammes de diparabromodisulfure de phényle (rendement 50 %), qui se présente en petites aiguilles inodores, légèrement colorées en jaune, fusibles à 93°.
(4) Hübner et Alsberg. — Liebig’s Annalen t. 1456 ; p. 327.
rs
Analyse :
Matière 02r2798 AgBr 0gr2782 d’où :
trouvé °/, calculé pour Br-C°H°-S-S-C°‘H°-Br Br 42,30 42,55
Hübner et Alsberg (1) avaient obtenu le même corps par oxydation à l’air du thiol correspondant.
J'ai vérifié que la réduction par l'hydrogène naissant (Zn + HCI) le transforme en parabromothiophénol.
Parachlorothiophénol CH Sp!
J'ai préparé le parachlorobromobenzène qui m'a servi dans ces opérations par la bromuration du chlorobenzène en présence de chlorure d'aluminium (point d’ébullition 196-198° sous la pression de 760 #", Point de fusion 67-68°).
De même que dans le cas du paradibromobenzène, le soufre fournit avec l’organomagnésien du parachlorobromobenzène un complexe solide jaune clair. Le parachlorothiophénol que l’on retire, avec un rendement de 25 %, des produits de la réaction au moyen de la potasse, est soluble dans l’éther et dans l'alcool. Il cristallise dans ce dernier liquide en paillettes blanches, d’odeur forte et désagréable et fond à 54°.
Analyse :
I IT Matière 053460 0213838 AgCI 083420 013790 d’où :
trouvé °/, I Il calculé pour CI-C‘H:-SH
