PROPRIÉTÉS CHIMIQUES

Action de l’eau.

À pression ordinaire l’eau a peu d'action sur la lignine, mais sous pression elle devient en partie soluble dans l'alcool, en partie soluble dans les alcalis dilués. Le résidu devient insoluble dans le bisulfite (Ber. 547, 1942 ; Sté Chim. de France F. 1 à 2, p. 23, 1943) Fischer et ses élèves avaient déjà constaté que par un traitement sous pression il y avait libération de groupe méthoxyle et formation d'alcool méthylique. Il y a donc une modification dans la composition chimique et il en résulte un enrichissement en carbone.

Action des alcalis.

Lorsqu'on humecte de la lignine séparée avec de l’al-

cali et qu’on l’abandonne à l'air, on peut constater qu'il se produit une oxydation. On peut même poursuivre quantitativement cette réaction. Frémy (C.R. 94, 108, 1882 : 93. 926, 1881; 83, 1136, 1876) avait trouvé que les solutions de carbonate de sodium n'attaquaient

pas la lignine, maïs qu'en chauffant sous pression à 130

avec de l’alcali, elle rentrait en solution. Jonas (Ztsch. f. angew. Chem. 34, 1924) entreprit des travaux analogues et mentionne que pendant la formation des acides ligniques il y a eu une modification de constitution et une diminution du poids moléculaire. Ces acides ligniques ne sont rien d’autre que des acides humiques. Aussi Lange & Streeb avaient obtenu ces acides par action d'une solution de potasse. Fischer & Schrader (Ges. Abhdlg. z. Kenntn. d. Kohle t. 5, 344, 1922) ont entrepris des essais analogues à ceux qu'ils avaient effectués sur la cellulose. Ces auteurs ont déterminé que la saponification du groupe méthoxyle est difficile et n’a pas lieu avant 2000. Les acides humiques résultant de la réaction. ont la même teneur en groupe méthoxyle que la lignine mise en œuvre. Au-dessus de 3000 il y a saponification et formation d'alcool méthylique. Fischer & Tropsch (Brennst. Chem. t. 6, ‘12, 1926) ont constaté qu'avec une potasse 4N la lignine ne donne que des acides humiques. Chauffée avec de la potasse 1ON à 3000 pendant 3 heures ils obtinrent un produit de réaction duquel ils séparèrent par entraînement à la vapeur d’eau une huile ayant une odeur terpénique. Dans le résidu ils purent identifier des acides humiques, des acides formique, acétique, adipique et phénolcarbonique. La lignine traitée pendant 5 heures à 250° avec de la soude 10N ne donnc pas de produit entraînable à la vapeur, mais dans Îc résidu ces auteurs ont séparé des acides volatiles ainsi que les acides oxalique, succinique et humiques.

Par fusion à la potasse, Heuser (Cellulose-Chem. 56, 902, 1923), Haegglund & Malme (Brennst. Chem. t. 5, p. 56, 1924) ont identifié entre autres l'acide protocatéchique et la pyrocatéchine. Cette dernière peut provenir d'acide protocatéchique après élimination d’anhydride carbonique. Fischer & Tropsch (Loc. cit) n'avaient obtenu .que des acides humiques et un corps cristallisé non identifié ayant un point de fusion de 260. La présence de vanilline ou d'acide vanillique dans le résidu provenant du traitement avec les alcalis, peut être attribuée à une oxydation, peut être de l'alcool coniférylique. La coniférine et la lignine donnent par fusion alcaline les mêmes produits de dégradation (Kuerschner, Brennst. Chem. t. 6, p. 305, 1926)