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Il se trouve donc dans la lignine des éléments constitutifs du type de la vanilline et de l'aldéhyde syringique.

L'oxydation de la lignine en milieu alcalin peut aussi être réalisée par :

1) l'oxygène avec ou sans catalyseur :

2) des agents déshydrogénants.

En choisissant les conditions expérimentales avec soin la transformation de la lignine en vanilline est possible. Les meilleures conditions sont une température voisine de 120° et une pression d'oxygène de l’ordre de 10 atm. Comme catalyseur d'oxydation on peut utiliser les métaux qui donnent des oxydes de deux valences différentes comme le cuivre, le cérium, le manganèse, le cobalt. Les meilleurs résultats sont obtenus par l’hydroxyde de cobalt. L'opération est très simple. On introduit la lignine, le catalyseur et l’alcali dans un ballon muni d’un réfrigérant à reflux et on fait passer un courant d'oxygène finement divisé à une température de 103 à 1080. Les rendements en vanilline d’une cuproxamlignine. sont de 12,5 %. Ces méthodes de dégradation peuvent aussi être utilisées pour les produits halogénés. Freudenberg, Belz, Niemann (Ber. 62, 1664, 1929) et Muller (Ber. 71, 2500, 1938) avaient émis l'hypothèse que la bromuration et la mercuration ne donnaient que des produits de substitution. La preuve en a été fournie par l'oxydation de la bromlignine en présence d’hydroxyde de cobalt. Dans les produits de réaction Freudenberg & Piazolo (Ber. 73, 317, 1940) ont isolé la 6-bromvanilline. En transformant la mercurilignine en iodelignine et en oxydant, les mêmes auteurs obtinrent la 5-iode-vanilline.

Comme la vanilline s'obtient par oxydation ménagée on a essayé les catalyseurs de déshydrogénation comme le palladium, le platine. La cuproxamlignine traitée dans un ballon à réfrigérant à reflux en présence de palladium donne un rendement en vanilline de 10 à 11 %. Richtzenhain (Ber. 75, 269, 1942) a soumis la vanilline et la lignine à l'oxydation avec du peroxyde d'hydrogène à 20 % à une température de 90°. Parmi les produits de dégradation nous ne citerons que ceux communs à la vanilline et à la lignine: les acides glycolique, malonique,

tartronique, succinique et malique.

Tag LA CONSTITUTION DE LA LIGNINE

Beaucour d’expérimentateurs considèrent encore aujourd’hui que la lignine n’est pas un corps chimique défini. L'analyse élémentaire donne :

carbone: "4 en ve 05 2 0000 hyYATOÉENE CEE 6 % OXYEÈNE. LARMES AR 20 RE

La teneur en groupement méthoxyle est de 16,5 à 17,5 %.

La divergence des formules publiées peut être attribuée aux impuretés et nous pouvons admettre aujourd’hui que la lignine est un corps chimique défini. Sa structure aromatique est certaine et a été prouvée par un grand nombre de travaux comme :

1.) Cross & Bevan ont obtenu par chloruration des produits chlorés à caractère aromatique. Par pyrogénation à pression ordinaire il se forme des corps qui se rapprochent du pyrogallol ;