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CH CH 70H Sa ia | CHOH CHOH
| CHOH CHOH | <
| CHOH CHOH qui donne | 1 |;
Le cellobiose est un isomère du maltose, mais en diffère parce qu'il est non fermentescible. Le cellobiose donne du glucose avec un rendement de 95 à 96 %.
Dans l'étude de nos réactions il s'agissait aussi de constater si les acides humiques de la tourbe pouvaient avoir une action hydrolysante sur la cellulose. Dans une série d'expériences nous avons pu déterminer qu'il existe une température optima de traitement comprise entre 165 et 167°, que l’hydrolyse à cette température par les acides humiques est possible. |
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Action des oxydants. =
Par les oxydants la cellulose est transformée, selon la concentration et la durée de l’action, en partie ou totälement, en oxycellulose, corps intermédiaire, qui ensuite donne de l'acide oxalique et comme termes ultimes de l’acide carbonique et de l'eau. Il est difficile de lui attribuer une formule, car les oxydations successives peuvent donner des corps différents. Un autre facteur de grande importance est la nature de l’oxydant. Il faut tenir compte des réactions secondaires que peuvent donner les réactifs. Les oxydations avec l'oxygène et l'acide nitrique donneront des produits différents, car avec l'acide nitrique nous pouvons avoir aussi de l’hydrolyse ou de l’étherification. En général on considère comme oxycellulose le produit obtenu avec un réactif donnant seulement une oxydation. Fischer & Schrader ont soumis la cellulose en présence de carbonate de soude 2,5 normal à une température de 2000 à l'action de l'air comprimé (Brennst. Chem. 2,37, 1921 ; 3,65, 1922) et ils ont obtenu de l'acide oxalique et des acides gras inférieurs. 42 % de la matière ont été transformés. Le peroxyde d'hydrogène agit déjà en concentration de 3 %. En utilisant des concentrations plus élevées l'oxydation est plus rapide. Bumcke & Wolffenstein (Ber. 32, 2493, 1890) considèrent l’action du peroxyde à la concentration de 28 à 50 % non pas comme une oxydation, mais comme une hydrolyse donnant du sucre. Ils nommèrent hydralcellulose le produit de réaction, maïs ce n’est rien d’autre qu'une oxycellulose.
Le chlore et le brome ne Curiptent pas parmi les oxydants vrais. Par un traitement doux, la cellulose n’est pas attaquée, mais ses impuretés, comme la lignine, sont transformées en dérivés halogénés solubles. Lorsque l'action se prolonge et surtout à la lumière, la cellulose est hydrolysée. L’hypochlorite de soude dilué a peu d’action ; par contre en solution concentrée il y a transformation en oxycellulose.
Des oxydants très faibles sont les perborates. Le permanganate de potasse en milieu alcalin ou neutre a servi à la préparation de l’oxycellulose. Le persulfate d’'ammonium agit de la même façon que le peroxyde d'hydrogène concentré. L'action la plus forte est observée avec l'acide perchlorique concentré qui donne une combustion explosive. L'’oxydation de la cellulose peut aussi avoir lieu lorsqu'on la Éhauffe avec le réactif de Schweizer. Il y
a d’abord dissolution, ensuite oxydation par le chauffage. Lorsque la solution est exposée à la lumière, on peut aussi observer, même à froid, une oxydation.
LES PENTOSANES
Les pentosanes sont des glucides avec la formule générale (C5 H8O#)n. On admet qu'ils se sont formés à partir de polyosides par élimination d’eau :
5 (CSH105)n — H20 — 6(CSH° O4) n.
On les rencontre toujours en présence de cellulose. Stocklasa (Ztschr. f. Zuckerind. in Bôhmen 23, 1898-99) et Goetze & Pfeiffer (Landw. Versuchst. 47, 1896) pensent que ces deux corps se forment presque simultanément. À côté des pentosanes il peut exister des homologues comme les méthylpentosanes.
Les pentosanes se dissolvent dans l'alcool dilué. Dans l'eau, la dissolution se fait lentement. En concentrant l'extrait acqueux, on obtient une masse visqueuse. En chauffant les pentosanes avec de l'acide sulfurique et chlorhydrique nous obtenons du furfurol ou aussi du méthylfurfurol. Avec. les acides dilués on a des pentoses- comme l’arabinose et le xylose.
(CSH$O)n + nH20 = nCSHNOS5 À ces sucres on attribue la formule générale C5 H1005 et la structure ce — CHOH — CHOH — CHOH — CHOH à RUE LA un
Les méthylpentosanes C6H1205 donnent les méthylpentoses comme le rhamose, le rhodeose
CH3-— CHOH—CHOH—CHOH-—CHOH—CHO
Les pentoses et méthylpentoses ont les propriétés des aldoses. Ils ne sont pas fermentescibles, mais ils sont attaqués par les bactéries (fermentation butyrique, lactique, etc.).
Dans les alcalis dilués les ae sont partiellement solubles. Par fusion alcaline on obtient les mêmes produits qu'avec la cellulose, c'est-à-dire l'acide oxalique et les acides gras inférieurs. -
Dans les tourbes la teneur en pentosanes diminue avec la profondeur. Dans les couches supérieures Feiïlitzen
ee races
(Ber. 30, 257, 2576, 1897) indique comme limites 6,26 à 12,75 %. Tollens & Krueger (Hoering, Moornutz. u. Torfverwertg. 1915) ont déterminé dans une tourbe à carex à la surface 10%, à 7,5 m. 5 % de pentosanes. Pendant l’humification ces corps disparaissent lentement.