CHAPITRE VI

DÉTERMINATION des QUANTITÉS de FLUOR CONTENUES dans les DENTS

avant et après immersion dans des solutions fluorées

Dans toutes les expériences décrites précédemment nous avons déterminé la quantité de fluor fixée sur la dent après immersion dans une solution fluorée, d’après la quantité de fluor disparue de la solution. Nous avons également tenté de doser le fluor directement dans les dents avant ou après immersion dans des solutions fluorées. Mais, si le dosage colorimétrique est relativement simple sur des solutions ne contenant que des fluorures, il est beaucoup plus complexe dans un milieu organique hétérogène. Nous avons cherché tout d’abord une méthode convenable de destruction de la matière organique de la dent et d’isolement du fluor.

En 1892, CARNOT (45) indique déjà une méthode de dosage de fluor dans les matières organiques. Cette méthode est fondée sur la volatilisation du fluor à l’état de fluorure de silicium F,Si en milieu acide et en présence de silice.

A 4 FNa + 2 SOH, + Si0, + F, Si + 2 SO,Na, + 2 OH,

Le gaz reçu dans une solution concentrée de fluorure de potassium donne un précipité de fluosilicate de potassium insoluble qu’on pèse. Malheureusement ce

précipité est gélatineux, colloïdal, difficile à rassembler.

D’après FRÉSÉNIUS (46) certains fluorures insolubles peuvent être complètement décomposés par fusion avec les carbonates alcalins. D’autres, comme le fluorure de calcium, ne se décomposent complètement que si on ajoute en même temps de l'acide silicique. Il faut employer de préférence un mélange de carbonate de sodium et de potassium et éviter une trop haute élévation de température qui pourrait produire une perte de fluorure alcalin. On reprend la masse par de l’eau distillée, avec laquelle on la fait bouillir, on filtre, on lave avec de l’eau bouillante puis avec une solution de carbonate d’ammonium. On ajoute à la solution du carbonate d’ammonium et on chauffe en remplaçant le carbonate d’ammonium qui se vaporise. On sépare par filtration le précipité de silice hydratée. On lave avec du carbonate d’ammo-

(45) CarNoT (A.). — Sur le dosage du fluor. — C. R. Ac. Sc., 1892, 114, 750. (46) FRESENIUS (R.). — Traité d’analyse chimique quantitative, Tome I, p. 504, éd. 1909.

nium. Il reste encore des traces de silice qui sont précipitées par une solution d’oxyde de zinc ammoniacal. On évapore pour chasser l’ammoniaque, on filtre pour séparer l’oxyde de zinc et le silicate de zinc formé. Dans le liquide filtré, alcalin, on dose le fluor à l’état de fluorure de calcium.

GAUTIER et CLAUSMANN (47) emploient pour éliminer la matière organique la destruction en milieu alcalin, mais la méthode qu’ils donnent est compliquée et nécessite un appareillage spécial et coûteux. La méthode comprend les opérations suivantes :

1. - Calcination. — La matière organique desséchée et broyée est bien mélangée à 2 % de chaux vive éteinte et calcinée au four à moufle vers 550-6000,

2. - Précipitation du fluor — Le produit de calcination, repris par l’acide chlohydrique étendu est réalcalinisé très légèrement, séché au BM, traité par l’alcool qui enlève le CI,Ca, et dissous dans l’eau. Le fluor est entraîné dans un précipité barytique par addition de SO,Na, et CL,Ba.

3. - Transformation de la totalité du fluor en fluorure alcalin — Le précipité barytique fluoré est traité dans un appareil spécial en or et en platine par l’acide sulfurique concentré. Les vapeurs d’acides fluorhydrique et fluosilicique dégagées sont captées en vase clos par de la potasse.

4. — Séparation de la silice, des chlorures et des nitrates par ébullition avec du carbonate d’ammonium, évaporation à sec et reprise par l’eau.

5. — Passage du fluor à l’état de fluorure de plomb par action d’un cristal de plomb et transformation du fluorure de plomb par SH, en sulfure de plomb colloïdal qui est dosé colorimétriquement.

D’après Mme Dipier (48) il suffit de mettre la matière organique en contact 7 à 8 heures avec de l’acide nitrique et de chauffer doucement jusqu’à solubilisation complète. On neutralise alors par l’ammoniaque et le liquide neutralisé est additionné de CI, Ba à 10 % et de sulfate de soude. Après contact quelques heures à froid on porte à l’ébullition quelques minutes. On filtre.

Le précipité séché, calciné avec le filtre, en capsule de platine donne des cendres qui contiennent tout le fluor.

Mlle Bazize (49) considérant que le fluor libéré sous forme d’hydracide était une molécule petite (PM 19) pensa qu'il devait être possible de l’isoler par un moyen physique et qu’on pouvait le séparer de la matière organique sans minéralisation. Elle étudia l’ultrafiltration et l’électrodialyse. Cette dernière méthode surtout semble lui avoir donné d’excellents résultats. Cependant, avant d’effectuer le dosage du fluor, il est nécessaire d’éliminer les sels étrangers et le chlore dans le cas d’un dosage colorimétrique. Pour doser le fluor dans les dents, elle les a mises en contact 20 jours avec

(47) GAUTIER (A.) et CLAUSMANN (P.). — Recherche et dosage des plus faibles quantités de fluor dans

les eaux, les minerais et les tissus vivants. — Bull. Soc. Chim. 1912, 11, 872, 884 (mémoires). (48) Dinrer (Mme H.). — Intoxication expérimentale par le fluosilicate chez le chien, — Thèse Dr.

Pharmacie, Bordeaux 1932,

(49) Bazize (Mlle S.). — Contribution à l’étude toxicologique du fluor, — Thèse Dr. Pharmacie, Paris 1935, p. 77 et 138. ‘