TECHNIQUE PROPOSÉE POUÉ LE DOSAGE DU MERCURE PAR PESÉE DE SON SULFURE

À peu près tous les résultats obtenus par l’emploi des méthodes de pesée énumérées ci-dessus s’étant montrés inférieurs aux chiffres théoriques, et mes recherches per- sonnelles m’ayant assuré en outre que la méthode de désagrégation de la molécule organique par l’acide sulfurique indiquée par Lajoux pour le dosage du mercure dans le salicylate basique était la Seule vraiment convenable, je me suis arrêté à la technique ci-après qui donne d’excellents résultats et qu il convient par suite de proposer au praticien : :

On prend 0 gr: 20 à 0 gr. 30 du composé organique à analyser; on le décompose d’une façon rigoureuse par 10 ce. d’acide sulfurique pur à 66° B. dont on prolonge l’action pendant vingt miuntes environ au bain-marie bouillant, en surveillant que l’acide agisse en tous points. “

On dissout ensuite le tout dans 250 cc. environ d’eau distillée bouillie.

Avant de soumettre ce ie l’action de l’hydrogène sulfuré, il faut le ramener à une acidité moindre en saturant partiellement l’excès d’acide sulfurique par de la fes sive de soude. |

La liqueur est alors placée sous un Arte gaz sulfhydrique pendant demi-heure environ.

Le précipité de sulfure de mercure noir obtenu est recueilli, lavé à l’eau distillée bouillie et desséché à l’étuve à 110° jusqu’à poids constant. |

D’après le poids de ce sulfure, j'ai été conduit aux résultats très satisfaisants que voici:

NT

\ PRODUIT ESSAYÉ |Prised’essai RAD e PAME T8 TONER de Hes trouvée théorique Salicylatebasique| Ogr. 375 | O gr. 260 | 59.73 0/0 | 59.520/0 (marque allemande) A : k » Ogr.440 | Ogr. 304 | 59.54 0/0 | 59.52 0/0 CE Ogr. 569 | Ogr.391 | 59.34 0/0 »

ÎSalicylatebasique! Ogr 705 | Ogr. 474 | 37.95 0/0 » ‘ (sans marque) PE Hermophényl . .| O gr. 313 | Ogr.145 | 39.93 0/0 | 40.20 0/0 (Lumière) » 0 gr. 390 | Ogr.180 | 39.76 0/0 »

ME Ogr. 436 | Ogr. 200 | 39.76 0/0 | »

Salicylarsinate .| Ogr. 465 | Ogr. 219 | 40 43 0/0 | 38.460/9 (Billault) Sozoiodol . . . .| O gr. 490 | Ogr. 180 | 31.65 0/0

Ces chiffres amènent done à conclure que cette techni-. que du dosage du mercure basée sur la transformation en sulfure et pesée après destruction de la matière organique par l’acide sulfurique pur est une méthode de choix particulièrement simple et qui doit être fortement recommandée. : Ha |

L’acide sulfurique au bain-marie bouillant pendant 20 minutes ne désagrège pas suffisamment la molécule énesol.

Pour ce composé, il conviendra de faire agir l’acide sulfurique au bain de sable pendant un temps assez prolongé et de compléter enfin l’oxydation de la matière organique par quelques gouttes d’acide azotique pur.

Mais, pour ce produit, les dosages par l’hydrogène sul-

. » \ / furé seront toujours faussés à cause de la présence de l’arsenic dans la molécule.

Les méthodes volumétriques pourront rendre, dans l’analyse des composés mercuriels organiques, les services les plus intéressants, |

Leur facilité d'exécution, les courtes manipulations qu’elles exigent, leur rapidité en un mot, leur donnent une valeur très appréciable. |

Certaines d’entre elles m’ont donné pleine satisfaction.

On verra plus loin que les solutions titrées courantes, dont

un pharmacien qui s’occupe tant soit peu d’analyses médicales, a son laboratoire fourni, seront suffisantes et par | conséquent que l’application de certains de ces procédés ne provoquera presque pas de dérangement pour lui.

Quelques-unes de ces méthodes volumétriques ont été signalées à l’occasion du dosage des produits chimiques eux-mêmes; certaines autres au sujet du dosage du mercure dans des liquides biologiques. Elles sont loin d’être toutes également pratiques, mais DOFIATeS sont païticulièrement dignes d'intérêt.

Nous signalerons les principales: en faisant la critique de chacune, toujours du point de vue de la pratique officinale:

a) Rimini (1) }a proposé un dosage du mercure basé sur le fait que cet élément décompose le sulfate d’hydrazine, en présence de potasse et libère une quantité déterminée d’azote qu’on peut mesurer. Le mercure doit être préala-

, (1) Bull. de la Soc. à t. XXXIT, 1904, be 829, et te XX XIV, 1905, P. 767.

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blement amené à l’état minéral maximum. La réaction qui se produit dans cette opération est la suivante:

N°H°,SO'H*-E 2HgCi + 6 KOH = SO'K2+ 4#KCIE Hg N° 6HO*

C’est une méthode d’un intérêt moyen car le recneillement d’un gaz demande toujours certaines DEÉCAUUOUS et exige ensuite d indispensables corrections.

b) Un dosage volumétrique particulier à été préconisé

par le docteur Archetti (1). Le principe est basé sur ces observations classiques que l’ammoniaque, ajoutée à une solution de sublimé, donne un précipité blanc de: chloramidure de mereure et que l’ammoniaque rougit la phénolphtaléine.

L'auteur indique que la coloration rouge de la phtaléine n’apparaît que lorsque tout le mercure est précipité et il établit les calculs d? UE la réaction suivante :

HeCË + AzH5 — AzH? HeOl + HCI

M. Pressanin a critiqué (2) cette méthode et a proposé de mettre en contact le mercure minéral et une solution décinormale d’ammoniaque en excès, excès que l’on titre après réaction et dont on déduit le mercure.

| La méthode primordiale et sa modification ne donnent pas de meïlleurs résultats l’une que l’autre: la phénolphtaléine n’est pas le témoin de choix pour l’ammoniaque et le précipité blanc gêne énormément; les résultats que j'ai obtenus ont toujours été erronés. À

c) Il existe aussi un dosage volumétrique du mercure (à l’état de bichlorure) par le bichromate de potasse qui a

(1) Nouveaux Remèdes, 1901, p. 120.

(2) Revue Chimie analyt., 1910, p. 413.

Poe Le pe

été proposé par Litterscheid (1). Oi additionnée un volume déterminé de solution mercurielle d’un volume déterminé de solution de bichromate de potasse à 4,90 par litre. On

amène à alcalinité en ajoutant goutte à goutte de l’ammo-.

niaque à 10 %. Après six heures de contact et sur un volume déterminé de liquide filtré, on titre le bichromate qui n’a pas réagi. Pour cela on ajoute un petit excès d’acide sulfurique et d’iodure de potassium. On détermine enfin par l’hyposulfite la proportion d’iode libéré par le bichromate. L'auteur note que 1 cc. de bichromate de potasse correspond à 0 gr. 0276 de mercure.

Aucune des méthodes volumétriques signalées ci- den |

ne présente d’intérêt pratique pour le DRE

d) Celle qui suit est de beaucoup se intér essante car elle est presque générale et donne d’excellents résultats. Elle convient parfaitement à un laboratoire de clientèle car les solutions pour le dosage de l’acide urique urinaire que tout GRR et doit posséder, sont exactement utilisables.

Cest la méthode cyanoargentimétrique de Denigès (2), qui est basée sur les réactions suivantes :

4 KCAz + HgSO* — — K'S0* -+ He Can , 2 KCAZ :

Hg! CAz)". 2 KCAz + en Hg CAz)" + UE KCAz + KNO°

Cette né nole exige, comme les Drécélentes, la destruc-

tion préalable de la matière organique, mais, grâce au pro- -

cédé si pratique de désagrégation moléculaire par l’acide sulfurique pur qui a été décrit plus haut, cette destruction

(1) Archiv. der Pharm., 1903; d’après Nouv. Remèdes, 1903, p. 473, et Revue de Chimie analyt., 1904, p. 187. (2) Bull, Soc, de Pharm. de Bordeaux, mai 1896,