PRÉPARATIONS DE QUELQUES DÉRIVÉS DES DIÈNES

J’avais l'intention d'étudier dans ce chapitre certaines réactions de condensation des diènes, ainsi que les composés qu’elles permettent d'obtenir avec les carbures précédemment décrits.

I1 m’a été impossible de réaliser ce programme pour les raisons indiquées au début de ce travail. En dehors de l’hydrogénation effectuée pour tous les diènes, les autres études n’ont porté exclusivement que sur le diméthyl-2.4 pentadiène-2.4.

J’étudierai donc successivement :

A. Hydrogénation des diènes ;

B. Condensation avec le thiocyanogène (Rhodanisation) ; C. Condensations diéniques : 1° avec l’anhydride maléique,

20 avec la benzoquinone,

3° avec la naphtoquinone ;

D. Condensation avec l'oxygène.

A. HYDROGÉNATION DES DIÈNES.

L'hydrogénation a été effectuée par le procédé classique au noir de platine. Cette opération est simple, elle a été parfaitement mise au point par Vavon et ses élèves (84) et je ne donnerai aucun détail sur le mode opératoire employé, qui reproduit fidèlement les indications de l’auteur.

J'ai généralement opéré sur un tiers de molécule gramme en utilisant 3 grammes de noir de platine. Les quantités d'hydrogène fixées et les rendements furent théoriques.

Composés obtenus.

Aiïnsi qu'il est normal, l’hydrogénation ne m’a donné qu’un seul carbure pour chaque paire de diènes isomères. D'autre part, j'ai constaté que l’hydrogénation des fractions voisines des carbures purs ou comprises entre ceux-ci, donnait toujours un seul et même carbure saturé avec un rendement de 100 %. Ceci prouve manifestement qu’en plus des isomères isolés, il en existe d’autres, ou que ceux-ci forment des mélanges de séparation impossible.

1° À partir du diméthyl-2.4 pentadiène-2.4 (I) on obtient le diméthyl-2.4 pentane (II)